В середине XIX в. английский химик Томас Грэм (1805—1869) обнаружил вещества с загадочными свойствами. При выпаривании их растворов вместо кристаллов получались аморфные студенистые массы. Они имели клеящие свойства. По-гречески клей — «колла», поэтому Грэм назвал эти «аномальные» вещества коллоидами. Он выдвинул гипотезу, согласно которой все вещества делятся на коллоиды и кристаллоиды (при выпаривании раствора они выпадают в виде кристаллов). Во второй половине
XIX в., когда химики открыли много новых коллоидов, казалось, что идея Грэма торжествует. Однако в начале XX в. она была отвергнута.
Как выяснилось, из одного и того же вещества можно приготовить и обычный, и коллоидный раствор. Просто в обычных растворах вещество находится в виде отдельных молекул или ионов, а в коллоидных — в виде значительно более крупных частиц. Например, поваренная соль в органическом растворителе (бензоле) образует типичную коллоидную систему.
Очень много внимания Вольта уделял изучению различных свойств электрического тока, причём наблюдал его действие преимущественно на людях. Это и неудивительно, ведь никаких электроизмерительных приборов (кроме электроскопа да лягушачьей лапки) тогда не существовало.
Вольта пытался, например, выяснить влияние тока на зрение, на обоняние, на вкус. Однажды в присутствии Наполеона учёный выстроил полукругом цепочку гренадеров и предложил им всем взяться за руки, а крайним в цепи прикоснуться к концам вольтова столба. Из-за непроизвольного сокращения мыши все гренадеры одновременно подпрыгнули!
Вольта и его современникам удавалось избежать трагических последствий подобных опытов, поскольку мощность их батарей была невелика. Однако даже сравнительно слабый (доли ампера) электрический ток далеко не безобиден по отношению к живым организмам. Проходя через жизненно важные органы (сердце, лёгкие, мозг) людей и теплокровных животных, ток может вызвать паралич дыхания, остановку сердца или ожог.
Наиболее опасен для человека переменный ток небольшой частоты (в том числе обычный промышленный ток), постоянный ток менее вреден. Предельно допустимое значение напряжения при воздействии на человека переменного тока в течение одной секунды составляет 36 В, постоянного — 200 В. При этом предельная величина силы тока равна соответственно 6 и 15 мА. С точки зрения безопасности очень важной величиной является так называемый пороговый неотрываемый ток, т. е. минимальное значение тока, которое вызывает настолько сильные судорожные сокращения мышц, что человек не может самостоятельно освободиться от зажатого в руке проводника. Среднее значение порогового неотрываемого тока (при прохождении от рук к ногам) для взрослых мужчин — 15 мА, для женщин — 10 мА.
Алессандро Вольта опытным путём установил ряд напряжений металлов: Zn, Pb, Sn, Fe, Cu, Ag, Au. Cила гальванического элемента оказывалась тем больше, чем дальше отстояли друг от друга члены ряда. Однако причина этого в те годы была неизвестна. Правда, ещё в 1797 г. немецкий учёный Иоганн Вильгельм Риттер (1776—1810), прославившийся открытием ультрафиолетовых лучей, предсказал, что в ряду напряжений металлы должны стоять в порядке уменьшения их способности соединяться с кислородом. В случае цинка и золота этот вывод не вызывал сомнений; что же касается других металлов, то надо отметить, что их чистота была не очень высока.
В наши дни количество израсходованной электроэнергии измеряет всем знакомый счётчик. Чем больше электричества пройдёт через него, тем больше оборотов сделает диск и тем значительнее показания счётчика. Современный прибор, как правило, отградуирован в киловатт-часах (кВт•ч). Однако первый электросчётчик, который придумал в 80-х гг. XIX в. знаменитый американский изобретатель Томас Алва Эдисон (1847— 1931), был совсем другим. В нём применялся принцип электролиза. В те времена использовался постоянный ток напряжением 110 В. На ввод каждого потребителя своей электрической компании Эдисон поместил эбонитовую коробочку, в которой находились две цинковые пластинки, погружённые в водный раствор сульфата цинка. При пропускании тока цинк постепенно переносился с анода на катод, в результате чего массы пластинок менялись. ещё Фарадей в 1833—1834 гг. установил, что при прохождении через раствор соли цинка 96 500 Кл электричества (это число называется постоянной Фарадея, её точное значение 96 484,6 Кл/моль) на катоде выделяется 32,7 г металлического цинка, т. е. ровно 0,5 моль, поскольку Zn2+ —двухзарядный ион. Поэтому по изменению массы пластинок определяли, много ли электроэнергии истратил потребитель.
(1791—1867)
Он не оканчивал университетов, этот гениальный самоучка. Подростком, работая в переплётной мастерской, приводил в порядок растрёпанные фолианты. Среди них попадались книги по химии и физике. Читая их, Майкл Фарадей приобрёл первые познания в этих науках. Он стал посещать публичные лекции Гемфри Дэви. Тот обратил внимание на пытливого юношу и в 1813 г. взял его в свою лабораторию ассистентом. Ученик оказался из тех, которым суждено было превзойти учителя. Уже в 1825 г. он сменил Дэви на посту директора лаборатории, а годом раньше стал членом Лондонского королевского общества.
Фарадей вошёл в историю как один из величайших учёных XIX в. «Никогда со времён Галилея свет не видел столь поразительных и разнообразных открытий, вышедших из одной головы, и едва ли скоро увидит другого Фарадея», — говорил известный русский физик Александр Григорьевич Столетов.
Первый период его творчества был в основном связан с химией. Впечатляюще выглядит перечень достигнутых результатов. Усовершенствовав способ сжижения газов, Фарадей получил в жидком состоянии хлор, сероводород, диоксид углерода, аммиак и диоксид азота. В 1825 г. из отходов светильного газа выделил бензол и изучил его важнейшие свойства. Одним из первых исследовал каталитические реакции, безуспешно пытаясь синтезировать аммиак из азота и водорода.
Что происходит в растворе при прохождении электрического тока? Как связано электричество с веществом? Почему при электрохимическом разложении воды водород и кислород выделяются на разных полюсах?
Многие из этих вопросов суждено было решить великому английскому физику и химику Майклу Фарадею. Он прежде всего выяснил, имеет ли электричество, полученное от разных источников, одну и ту же природу. Учёный установил, что электричество, возникающее при трении веществ (например, в электрофорной машине), а также полученное в гальванической батарее, магнитоэлектричество, «животное» электричество (например, от электрического ската), термоэлектричество тождественны по своей природе и различаются лишь количественно — мощностью и напряжением.
Фарадей придумал для новой науки исключительно удачные термины. Согласно Фарадею, процессы элек
трохимического разложения — электролиза — протекают на электродах (от греч. «электрон» и «ходос» — «дорога», «путь»), В растворе электричество переносится ионами (от греч. «ион» — «идущий»): ионы, несущие положительный заряд (катионы), перемещаются к отрицательно заряженному электроду — катоду (от греч. «катод» — «путь вниз»), а ионы, несущие отрицательный заряд (анионы), направляются к положительно заряженному электроду — аноду (от греч. «анод» — «путь вверх»).
Электролиз широко используют в промышленности для синтеза разнообразных продуктов. Регулируя температуру и силу тока, можно сравнительно просто управлять скоростью и направлением этого процесса. Электролизом водных растворов в огромных количествах получают водород и кислород, хлор и его диоксид, гидроксид натрия, хлораты (соли хлорноватой кислоты НСlО3) и перхлораты (соли хлорной кислоты НСlО4), такие металлы, как медь, свинец, олово, кобальт, никель и др. Электролитическим методом наносят декоративные и защитные покрытия из драгоценных металлов, никеля, хрома (гальванические покрытия). Электролиз расплавов даёт щелочные и шёлочно-земельные металлы, алюминий, магний и др. В органической химии различные соединения получают восстановлением на катоде или окислением на аноде; при этом часто используют неводные растворители.
Механизм многих процессов электролиза водных растворов может быть довольно сложным. Внешний источник напряжения как бы перекачивает электроны от анода к катоду, поэтому на катоде происходят реакции присоединения электронов (восстановление), а на аноде — реакции отдачи электронов (окисление). Если на электродах не будут идти окислительно-восстановительные реакции, ток через раствор вообще не пойдёт. Ведь именно в ходе электродных реакций электроны переходят с катода в раствор, а из раствора — на анод, замыкая таким образом электрическую цепь. В растворе же ток переносится не электронами, а ионами.
Изобретение Вольта быстро привлекло внимание учёных ещё и потому, что позволяло проводить длительные разнообразные опыты, в том числе и химические. Раньше, когда единственным источником тока служила электрофорная машина, заряжавшая простейшие накопители электричества — лейденские банки, многие эксперименты были невозможны. Восторженные отзывы об открытии Вольта шли потоком. Вот, например, слова его биографа французского физика Доминика Франсуа Араго (1786—1853): «Столб, составленный из кружков медного, цинкового и влажного суконного. Чего ожидать априори от такой комбинации? Но это собрание, странное и, по-видимому, бездействующее, этот столб из разнородных металлов, разделённых небольшим количеством жидкости, составляет снаряд, чуднее которого никогда не
изобретал человек, не исключая даже телескопа и паровой машины».
Во многих лабораториях началось настоящее заочное состязание физиков — кто построит самую мощную гальваническую батарею? Первыми об открытии Вольта узнали в Англии: в письме президенту Лондонского королевского общества Джозефу Бэнксу (1743—1820) от 20 марта 1820 г. изобретатель описал различные конструкции гальванических элементов. Бэнкс ознакомил с этим посланием своих коллег, и уже в конце апреля того же года Энтони Карлейль (1 768—1 840) изготовил вольтов столб из 17 последовательно соединённых цинковых кружков и монет в полкроны (тогда их чеканили массой 14,1 г из серебра 925-й пробы). Затем число элементов батареи было увеличено до 36. В первых же опытах наблюдалось разложение воды с образованием газов.
Знаменитый английский физик Гемфри Дэви сначала проводил опыты с батареей, подаренной ему самим Вольта, но затем стал изготовлять всё более мощные собственные конструкции из медных и цинковых пластинок, разделённых водным раствором аммиака. Если первая его батарея состояла из 60 таких элементов, то выполненная несколько лет спустя — уже из 1000.
Таким образом, гальванический элемент — это устройство, в котором химическая энергия превращается в электрическую, а закон сохранения энергии выполняется и в этом случае: после завершения химических реакций ток прекращается.
Эстафету исследований принял у Гальвани его соотечественник — физик Вольта. Повторив опыты Гальвани, Вольта вначале полностью разделял теорию «животного» электричества. Однако позже он заметил: если прикоснуться с двух сторон к препарированной лапке лягушки концами проволоки из одного металла, то реакция мышц будет довольно слабой, а если в лапку воткнуть две соединённые между собой проволочки из разных металлов, сокращения усилятся. Это наблюдение не согласовывалось с теорией Гальвани. Вольта утвердился в мысли, что электричество возникает при контакте разнородных металлов. А лапка лягушки играет роль естественного индикатора электрического тока. Учёный показал, что индикатором может быть не только лягушачья лапка, но и... язык экспериментатора! Он клал на середину языка золотую или серебряную монету, а кончиком языка прикасался к оловянной или свинцовой пластинке. Как только два металла приводили в контакт с помощью проволоки, сразу же во рту ощущался кислый вкус. Когда металлы на языке меняли местами, чувствовалась горечь, характерная для щелочей.
Физиолог Гальвани однажды, как обычно, препарировал лягушку и лапки с обнажёнными нервами оставил на своём лабораторном столе. На этом же столе стояла электрофорная машина — прибор для получения статического электричества. Один из ассистентов Гальвани случайно дотронулся кончиком стального скальпеля до нерва препарированной лапки, и её мышцы начали интенсивно сокращаться. Произошло это именно в тот момент, когда на электрофорной машине проскочила искра. Гальвани бросился повторять опыт. Много раз прикасался он к обнажённому нерву кончиком скальпеля, в то время как его ассистент вызывал разряд электрофорной машины. И каждый раз мышцы лягушки сокращались. Гальвани, по его словам, «зажёгся невероятным усердием и страстным желанием исследовать это явление и вынести на свет то, что было в нём сокрытого».
Явление, которое наблюдал и описал учёный, сходно с тем, что происходит, если слушать радиоприёмник во время грозы: электрический разряд (молния) порождает электромагнитные волны, в приёмнике они преобразуются в электрические сигналы, вызывающие треск. У Гальвани роль молнии выполнял разряд электрофорной машины, антенной служил скальпель, а регистрирующим прибором (очень чувствительным) — лапка лягушки. Сам он, конечно, ничего об этом не знал: опыты по передаче электромагнитных волн были проведены столетием позже.
Продолжая эксперименты, Гальвани натянул на балконе своего дома стальную проволоку, развесил на ней препарированных лягушек, а к их лапкам присоединил другую длинную проволоку, конец которой опустил в колодец с водой. При приближении грозы и, особенно, при вспышке молнии мышцы неоднократно сильно сокращались. Однако учёный вскоре догадался, что многие опыты нельзя объяснить только изменением «атмосферного электричества». Повторяя их уже в доме, Гальвани установил: мышечные сокращения лягушки возникают всегда, когда две металлические проволоки, воткнутые в мышцу, соприкасаются друг с другом.
В конце XVIII в. итальянские учёные Луиджи Гальвани (1737—1798) и Алессандро Во'льта (1745—1827) создали первый химический источник тока. С этого открытия в истории цивилизации началась новая эра — эра электричества.
До работ Гальвани и Вольта электричество в лаборатории умели получать единственным способом — путём трения одного предмета о другой. Лучше других электризовались при трении кусочки янтаря. Янтарь по-гречески — «электрон»; это вещество и дало название электричеству. Появилась наука электростатика, были открыты новые законы, например закон Кулона.
Изучать с помощью статических зарядов действие электричества на различные вещества было практически невозможно, требовались постоянные источники тока.