Коллоидная химия очень важна для решения многих проблем биологии и медицины. Приведём только один пример. Немало людей страдает от образования тромбов в кровеносной системе и в сердце. Тромбы — это сгустки крови, которые формируются при определённых биохимических отклонениях, оседают на стенках сосудов и прочно закрепляются на них. Они суживают сечение артерий и капилляров, сильно затрудняя кровообращение, и в конце концов могут привести к полной закупорке сосудов. Чтобы предотвратить это заболевание, кроме чисто медицинских аспектов необходимо учитывать и особенности коллоидно-химических процессов. Поскольку кровь — типичная коллоидная система, образование тромба нужно рассматривать как потерю устойчивости с последующей коагуляцией. Исходя из этого и разрабатываются современные методы профилактики и лечения.
Поверхностно-активные вещества (ПАВ) получили ныне широкое распространение — промышленность производит их примерно по 3 кг в год на каждого жителя Земли. Используются ПАВ как моющие средства, в качестве эмульгаторов, способствующих образованию эмульсий, флотационных реагентов (для обогащения полезных ископаемых, мелкие частички которых переходят в пенный слой), косметических средств и т. д.
Есть у этих веществ и другое название — сурфактанты (от англ. surface-active agent, или surfactant, — «поверхностно-активный агент»). «Любимое занятие» таких соединений — найти поверхность раздела между жидкостью и газом или между двумя несмешивающимися жидкостями и тут же устроиться на этой границе поудобнее. Подобному поведению способствует двойственная природа молекул ПАВ: с одной стороны, они содержат гидрофильные (т. е. «водолюбивые») группы, например — СООН, которые «тянут» молекулы в воду; с другой — в составе тех же молекул (часто на значительном отдалении) имеются гидрофобные («боящиеся воды») группы, например углеводородные цепочки, которые способствуют растворению ПАВ в неполярных жидкостях. Эта двойственность и объясняет особенности поведения молекул: наиболее «комфортно» они чувствуют себя именно на границе раздела двух фаз, где гидрофильные группы «погружены» в водный раствор, а гидрофобные обращены в сторону неполярной фазы (воздух, масло, бензин и т. п.).
Благодаря малому размеру коллоидных частиц общая площадь их поверхности может быть очень велика. Отношение общей поверхности к массе частиц (оно называется удельной поверхностью Sуд ) резко возрастает при уменьшении размера частиц. Так, для капель воды диаметром 1 мкм Sуд = 6000 м2/кг, т. е. общая поверхность литра мелких водяных капель в 10 раз больше участка в шесть соток! Тончайший поверхностный слой всегда имеет более высокую энергию, чем вещество во внутреннем объёме тела. Ведь молекулы, расположенные на поверхности, взаимодействуют только с соседями снизу и сбоку, так что у них остаётся «неистраченная сила». Избыточная энергия, отнесённая к единице площади, характеризует поверхностное натяжение с. Вот почему коллоидные частицы обладают избытком энергии по сравнению с той же массой сплошного вещества. «Лишняя» энергия делает коллоидную систему неустойчивой: в ней могут самопроизвольно протекать процессы, ведущие к «сбросу» этого избытка. Подобное происходит, например, при уменьшении удельной поверхности. Значит, в коллоидной системе термодинамически выгодны процессы укрупнения частиц. Они протекают по-разному для твёрдых частиц, капель и газовых пузырьков.
На лекциях по коллоидной химии, которые замечательный советский химик, академик Пётр Александрович Ре'биндер (1898—1972) читал на химическом факультете МГУ, студентам демонстрировался эффектный опыт. Лектор брал цинковую пластинку и пытался её сломать. Пластинка была довольно толстой, так что не только академику, но даже самому сильному студенту это не удавалось. Затем на поверхность цинка наносили несколько капель ртути, и после этого лектор легко ломал её пополам, вызывая восхищение аудитории. Многие студенты знали, что им продемонстрирован так называемый эффект Ребиндера, открытый учёным ещё в 1928 г.
Сам автор назвал своё открытие скромнее: «эффект адсорбционного понижения прочности твёрдого тела, находящегося в напряжённом состоянии, вследствие обратимой адсорбции на его поверхности частиц из окружающей среды». Как говорится, «просто» и со вкусом, а главное, в длинном названии фактически содержится информация о сути эффекта. Впоследствии было установлено, что эффект Ребиндера может вызываться не только адсорбцией, но и смачиванием поверхности твёрдого тела жидкостью (именно этот вариант демонстрировался на лекциях). Опыт объясняется тем, что ртуть проникает в малейшие дефекты-трещинки на поверхности цинка, а поскольку пластинка находится под механическим напряжением, эти трещинки растут вглубь, в них опять проникает ртуть, и всё заканчивается полным разрушением.
В 1845 г. английский учёный Майкл Фарадей получил золь золота — коллоидные частицы металла размером менее 0,1 мкм, взвешенные в воде. Плотность золота почти в 20 раз больше, чем воды, поэтому все частицы, даже самые мелкие, казалось бы, должны постепенно осесть на дне сосуда. Однако сам Фарадей за несколько лет наблюдений не обнаружил образования осадка. Более того, эти золи сохранились до сих пор и демонстрируются в Британском музее! Причина такой стабильности золей была найдена только спустя 70 лет после опыта Фарадея. Закон Архимеда, разумеется, справедлив и для коллоидов: под действием силы тяжести твёрдые частицы начинают оседать, и в нижней части сосуда их концентрация возрастает, а в верхней — уменьшается. Из-за разности концентраций тепловое движение частиц, или диффузия (от лат. diffusio — «распространение», «растекание»), приобретает направленный характер — снизу вверх. Так что в системе протекают два противоположно направленных процесса: седиментация (от лат. sedimentum — «оседание») и диффузия. Когда их скорости сравниваются, наступает динамическое равновесие. В результате достаточно малые частицы, активно участвующие в диффузии, в осадок не выпадают. Теорию седиментационно-диффузионного равновесия предложил и подтвердил экспериментально французский физик Жан Батист Перрен, награждённый за эту работу в 1926 г. Нобелевской премией по физике.
И всё же можно заставить осесть даже очень малые (менее 0,1 мкм) коллоидные частицы. Для этого используют центрифуги с большим числом оборотов — свыше 100 тыс. в минуту (они называются ультрацентрифугами). Центробежное ускорение, развиваемое в них, способно в сотни и тысячи раз превысить ускорение силы тяжести. В этих условиях диффузия уже не в силах противостоять седиментации.
При высоких концентрациях частицы в жидких коллоидах начинают соприкасаться и образуют сеточные структуры. Так получаются студни, или гели (от лат. gelare — «застывать»). Фруктовое желе и гель для укладки волос — типичные примеры подобных систем. Гелеобразную структуру имеет даже головной мозг. Недаром видный представитель отечественной коллоидной химии Иван Иванович Жуков (1880—1949) говорил, что «человек — ходячий коллоид».
Уникальное свойство гелей заключается в том, что они, несмотря на подавляющее преобладание жидкости, имеют многие свойства твёрдого тела, такие, как прочность и упругость. В отличие от материалов с кристаллической структурой, гели способны восстанавливать исходную структуру после её временного разрушения. Это свойство называется тиксотропией (от греч. «тиксис» — «прикосновение» и «тропе» — «изменение»). Оно обеспечивается именно жидкими прослойками между частицами, образующими гель.
Чтобы кефир легко вылился из бутылки с узким горлышком, надо энергично потрясти её. Если же после этого бутылка примерно час постоит на столе, то кефир из неё не выльется. Причина — тиксотропный эффект: в неподвижном кефире постепенно восстановились контакты между частицами вещества-загустителя, которые были разрушены при механическом воздействии. Именно поэтому на некоторых микстурах написано: «Перед употреблением взбалтывать».
Мир коллоидных систем широк и разнообразен. Крайне редки газы, жидкости или твёрдые материалы, в которых отсутствуют коллоидные частицы. Получить их так же сложно, как и совершенно химически чистое вещество. В газообразной дисперсионной среде образуются аэрозоли (от греч. «аэр» — «воздух» я лат. solveге — «растворять»). Когда в ней распределены твёрдые частицы, получается дым, когда жидкие — туман, а смесь тех и других даёт смог {англ. smog, от smoke — «дым» и fog — «туман»).
Коллоидные растворы именуются золями. В них мелкие твёрдые частицы, размером от 1 до 100 нм, распределены в жидкой дисперсионной среде. Например, если к кипящей воде добавить несколько капель раствора FeCl3, то в результате гидролиза (FeCl3+3Н2О=Fe(OH)3+3НСl) образуется совершенно прозрачный жёлтый золь. Восстанавливая водный раствор AuСl3, можно получить окрашенный в разные цвета (в зависимости от размера частиц) золь металлического золота. Дисперсные системы с более крупными частицами (свыше 1000 нм=1 мкм) имеют специальное название — суспензии (от лат. suspensio — «подвешивание»). Знакомая всем чёрная тушь — это как раз суспензия.
В середине XIX в. английский химик Томас Грэм (1805—1869) обнаружил вещества с загадочными свойствами. При выпаривании их растворов вместо кристаллов получались аморфные студенистые массы. Они имели клеящие свойства. По-гречески клей — «колла», поэтому Грэм назвал эти «аномальные» вещества коллоидами. Он выдвинул гипотезу, согласно которой все вещества делятся на коллоиды и кристаллоиды (при выпаривании раствора они выпадают в виде кристаллов). Во второй половине
XIX в., когда химики открыли много новых коллоидов, казалось, что идея Грэма торжествует. Однако в начале XX в. она была отвергнута.
Как выяснилось, из одного и того же вещества можно приготовить и обычный, и коллоидный раствор. Просто в обычных растворах вещество находится в виде отдельных молекул или ионов, а в коллоидных — в виде значительно более крупных частиц. Например, поваренная соль в органическом растворителе (бензоле) образует типичную коллоидную систему.
Очень много внимания Вольта уделял изучению различных свойств электрического тока, причём наблюдал его действие преимущественно на людях. Это и неудивительно, ведь никаких электроизмерительных приборов (кроме электроскопа да лягушачьей лапки) тогда не существовало.
Вольта пытался, например, выяснить влияние тока на зрение, на обоняние, на вкус. Однажды в присутствии Наполеона учёный выстроил полукругом цепочку гренадеров и предложил им всем взяться за руки, а крайним в цепи прикоснуться к концам вольтова столба. Из-за непроизвольного сокращения мыши все гренадеры одновременно подпрыгнули!
Вольта и его современникам удавалось избежать трагических последствий подобных опытов, поскольку мощность их батарей была невелика. Однако даже сравнительно слабый (доли ампера) электрический ток далеко не безобиден по отношению к живым организмам. Проходя через жизненно важные органы (сердце, лёгкие, мозг) людей и теплокровных животных, ток может вызвать паралич дыхания, остановку сердца или ожог.
Наиболее опасен для человека переменный ток небольшой частоты (в том числе обычный промышленный ток), постоянный ток менее вреден. Предельно допустимое значение напряжения при воздействии на человека переменного тока в течение одной секунды составляет 36 В, постоянного — 200 В. При этом предельная величина силы тока равна соответственно 6 и 15 мА. С точки зрения безопасности очень важной величиной является так называемый пороговый неотрываемый ток, т. е. минимальное значение тока, которое вызывает настолько сильные судорожные сокращения мышц, что человек не может самостоятельно освободиться от зажатого в руке проводника. Среднее значение порогового неотрываемого тока (при прохождении от рук к ногам) для взрослых мужчин — 15 мА, для женщин — 10 мА.
Алессандро Вольта опытным путём установил ряд напряжений металлов: Zn, Pb, Sn, Fe, Cu, Ag, Au. Cила гальванического элемента оказывалась тем больше, чем дальше отстояли друг от друга члены ряда. Однако причина этого в те годы была неизвестна. Правда, ещё в 1797 г. немецкий учёный Иоганн Вильгельм Риттер (1776—1810), прославившийся открытием ультрафиолетовых лучей, предсказал, что в ряду напряжений металлы должны стоять в порядке уменьшения их способности соединяться с кислородом. В случае цинка и золота этот вывод не вызывал сомнений; что же касается других металлов, то надо отметить, что их чистота была не очень высока.
В наши дни количество израсходованной электроэнергии измеряет всем знакомый счётчик. Чем больше электричества пройдёт через него, тем больше оборотов сделает диск и тем значительнее показания счётчика. Современный прибор, как правило, отградуирован в киловатт-часах (кВт•ч). Однако первый электросчётчик, который придумал в 80-х гг. XIX в. знаменитый американский изобретатель Томас Алва Эдисон (1847— 1931), был совсем другим. В нём применялся принцип электролиза. В те времена использовался постоянный ток напряжением 110 В. На ввод каждого потребителя своей электрической компании Эдисон поместил эбонитовую коробочку, в которой находились две цинковые пластинки, погружённые в водный раствор сульфата цинка. При пропускании тока цинк постепенно переносился с анода на катод, в результате чего массы пластинок менялись. ещё Фарадей в 1833—1834 гг. установил, что при прохождении через раствор соли цинка 96 500 Кл электричества (это число называется постоянной Фарадея, её точное значение 96 484,6 Кл/моль) на катоде выделяется 32,7 г металлического цинка, т. е. ровно 0,5 моль, поскольку Zn2+ —двухзарядный ион. Поэтому по изменению массы пластинок определяли, много ли электроэнергии истратил потребитель.
(1791—1867)
Он не оканчивал университетов, этот гениальный самоучка. Подростком, работая в переплётной мастерской, приводил в порядок растрёпанные фолианты. Среди них попадались книги по химии и физике. Читая их, Майкл Фарадей приобрёл первые познания в этих науках. Он стал посещать публичные лекции Гемфри Дэви. Тот обратил внимание на пытливого юношу и в 1813 г. взял его в свою лабораторию ассистентом. Ученик оказался из тех, которым суждено было превзойти учителя. Уже в 1825 г. он сменил Дэви на посту директора лаборатории, а годом раньше стал членом Лондонского королевского общества.
Фарадей вошёл в историю как один из величайших учёных XIX в. «Никогда со времён Галилея свет не видел столь поразительных и разнообразных открытий, вышедших из одной головы, и едва ли скоро увидит другого Фарадея», — говорил известный русский физик Александр Григорьевич Столетов.
Первый период его творчества был в основном связан с химией. Впечатляюще выглядит перечень достигнутых результатов. Усовершенствовав способ сжижения газов, Фарадей получил в жидком состоянии хлор, сероводород, диоксид углерода, аммиак и диоксид азота. В 1825 г. из отходов светильного газа выделил бензол и изучил его важнейшие свойства. Одним из первых исследовал каталитические реакции, безуспешно пытаясь синтезировать аммиак из азота и водорода.