Известняковый обрыв. Река Белая. Башкирия.
Название «кальций» происходит от латинского calx — «известь». Так алхимики называли продукты обжига различных веществ. Древние римляне использовали известь для приготовления строительных растворов. Для этого мрамор или известняк (карбонат кальция) подвергали обжигу, получая при температуре порядка 900 — 1000 °С негашёную известь — оксид кальция: СаСО3 ®t°СаО+СО2. Затем известь гасили — заливали водой: СаО+Н2О=Са(ОН)2. Продуктом реакции является гашёная известь, или пушонка (гидроксид кальция), без которой и ныне не обходятся строители. Производство этого вещества описал ещё Плиний Старший в «Естественной истории». Издавна в строительстве используется также гипс — дигидрат сульфата кальция CaSO4•2Н2О. При нагревании Кальций (tпл=839 °С), стронций (tпл=768 °С) и барий (tпл=727 °С) — пластичные металлы серебристо-белого цвета. Из-за достаточной твёрдости их невозможно резать ножом, как натрий или калий.
Последним из щёлочноземельных металлов был открыт радий, для которого ещё А. И. Менделеев «зарезервировал» клетку в периодической системе. Радий обнаружили в 1898 г. в урановой смоляной руде. Исследовавшие минерал супруги Пьер и Мария Кюри установили: некоторые образцы руды имеют большую радиоактивность, чем следовало ожидать, судя по количеству содержащегося в них урана. Учёные сделали вывод, что в состав урановой смолки входит новый элемент, по радиоактивности превосходящий уран. Вскоре удалось выделить его соединения. Элемент назвали радием, чтобы подчеркнуть его способность к радиоактивному распаду. Переработав почти тонну урановой руды, супруги Кюри выделили около 0,1 г соли радия, а металлический радий был получен в 1910 г. при электролизе раствора хлорида радия с ртутным катодом.
Радий представляет собой тяжёлый тугоплавкий металл (tпл=969 °С при давлении 6,5•10-4 атм) серебристо-белого цвета. В свободном виде он, как и другие щёлочноземельные металлы, обладает высокой химической активностью, энергично реагирует с водой с выделением водорода: Ra+2Н2О=Ra(OH)2+Н2. Образующийся при этом гидроксид радия — сильное основание, хорошо растворимое в воде. При действии на него раствором сульфата натрия выпадает белый осадок сульфата радия, нерастворимый в кислотах: Ra(OH)2+Na2SO4=RaSO4¯+2NaOH.
В природе радий образуется при радиоактивном распаде 238U, поэтому неудивительно, что добывают его из урановой руды. Период полураспада изотопа 226Ra — 1600 лет, при этом образуется радиоактивный газ радон: 22688Ra®22286Rn+42Не.
Соединения магния участвуют в формировании костей, в регуляции работы нервной ткани, обмене веществ. Ежедневно человеку требуется примерно 300 — 400 мг этого элемента. Он попадает в наш организм с хлебом, в 100 г которого содержится 90 мг магния, крупой (в 100 г овсяной крупы — 116 мг магния). В молочных продуктах этот элемент присутствует в легко усвояемой форме — в виде растворимого в воде цитрата магния (соли лимонной кислоты). Особенно богаты магнием орехи: на 100 г приходится до 230 мг этого элемента.
К семейству щёлочноземельных элементов, как уже отмечалось, относят кальций, стронций, барий и радий. Д. И. Менделеев включал в это семейство и магний. Щёлочноземельными элементы именуются по той причине, что их гидроксиды, подобно гидроксидам щелочных металлов, растворимы в воде, т. е. являются щелочами.
Магний входит в состав активного центра зелёного пигмента растений — хлорофилла.
Магний был открыт при анализе воды, взятой из минерального источника вблизи города Эпсом в Англии. Горькая на вкус, она привлекла внимание исследователей в конце XVII в. При упаривании такой воды на стенках сосуда образовывалась белая корка вещества, которое назвали горькой, или эпсомской, солью MgSO4•7Н2О. Её использовали в качестве слабительного. Примерно в то же время учёные заинтересовались и белой магнезией — карбонатом магния MgCO3. При его нагревании образуется жжёная магнезия — оксид MgO. Это вещество А. Л. Лавуазье ошибочно причислил к простым телам, которые уже не могут быть далее разложены.
В состав многих пудр и присыпок входит порошок талька — сложного силиката магния состава 3MgO•4SiO2•Н2О. Тальк относится к самым мягким природным минералам. Его кристаллы легко узнать по перламутровому блеску. Они жирны на ощупь и часто окрашены в зеленоватый цвет (благодаря примесям соединений никеля).
Многие минералы бериллия — берилл 3ВеО•Аl2О3•6SiO2, хризоберилл ВеАl2О4 и их разновидности (изумруд, аквамарин, александрит) — известны давно; эти драгоценные камни упоминаются в произведениях античных авторов. На Руси берилл называли вируллионом, под таким именем он встречается в Изборнике Святослава (1073 г.).
Бериллы и изумруды, выращенные гидротермальным способом.
В главную подгруппу второй группы периодической системы элементов наряду с семейством щёлочноземельных металлов (оно включает близкие по свойствам кальций, стронций, барий и радий) входят два типических элемента — бериллий и магний.
*Типическими Д. И. Менделеев назвал элементы первого, второго и третьего периодов — они наиболее ярко выражают характерные свойства элементов данной подгруппы.
Если магний по свойствам во многом тяготеет к щёлочноземельным элементам, то бериллий стоит как бы особняком. Кажется, что он попал в эту компанию, лишь подчиняясь правилу валентности, поскольку, как и другие элементы группы, в своих соединениях двухвалентен. По свойствам же бериллий гораздо ближе к алюминию, расположенному по диагонали от него в третьей группе. Химики так и говорят: диагональное сходство двух элементов. Причём сходство это настолько сильное, что и встречаются эти элементы часто вместе, в одном соединении.
В 1939 г. французский радиохимик Маргарет Пере (1909—1975) в продуктах распада изотопа урана-235 обнаружила новый радиоактивный элемент. Исследовательница назвала его францием в честь своей родины. Франций расположен в левом нижнем углу периодической системы, поэтому у него должны быть наиболее ярко выражены металлические свойства. Например, реакция с водой должна протекать ещё более бурно, чем в случае цезия — его соседа по подгруппе щелочных металлов. Однако убедиться в этом невозможно. Высокая радиоактивность франция (период полураспада наиболее долгоживущего изотопа 223Fr составляет 21,8 минут) служит препятствием не только для практического использования, но даже для изучения свойств этого элемента.
Уже в XVIII в. стекольной промышленности Франции требовалось больше соды, чем её могли выделить из растительной золы или добыть в природе. Поэтому в 1775 г. Французская академия объявила специальную премию за изобретение искусственного способа получения соды. Его нашёл химик Никола Леблан (1742— 1806), который предложил получать соду из сульфата натрия (мирабилита) по реакции:
Na2SO4+4С+СаСО3®960 °CNa2CO3+CaS+4CO.
Образовавшуюся твёрдую массу обрабатывали водой (выщелачивали), а потом из этого раствора кристаллизовали соду. Хотя Леблану так и не суждено было получить заслуженную им награду (в годы Французской революции 1789—1799 гг. академия была закрыта), его метод надёжно служил долгие годы химикам разных стран. Главной проблемой было отсутствие в Европе мирабилита, поэтому его получали, действуя на поваренную соль концентрированной серной кислотой.
Из-за высокой химической активности щелочные металлы встречаются на Земле исключительно в виде соединений, главным образом солей. Литий является редким элементом. Он входит в состав некоторых алюмосиликатов (в частности, сподумена
Li2O•Аl2О3•4SiO2), а также в форме хлорида LiСl присутствует в морской воде, подземных водах, водах соляных озёр. Рубидий и цезий встречаются в виде примесей к алюмосиликатам, содержащим калий.
Натрий и калий, напротив, входят в десятку элементов, наиболее распространённых в земной коре (в ней содержится 2,3% натрия и 2,1% калия). Многие из их минералов, например Редкими называют элементы, содержание которых в земной коре не превышает 0,01 %. К ним относят Li, Rb, Cs, Be, Sc, Y, La, лантаниды, Ga, In, Tl, Zr, Hf, Ge, V, Nb, Та, Mo, W, Re и платиновые металлы.
Гидроксиды щелочных металлов называют едкими щелочами. Они представляют собой белые кристаллические вещества, устойчивые к нагреванию, хорошо растворимые в воде (исключением является гидроксид лития), а также в спирте.
Гидроксид натрия — его называют также едким натром или каустической содой (от греч. «каустикос» — «жгучий», «едкий») — впервые был обнаружен в соде в 1736 г. французским химиком Анри Луи Дюамелем Дю Монсо (1700—1782). Это вещество образуется при гидролизе соды: Na2CO3+Н2О«NaHCO3+NaOH. В XVIII в. едкий натр получали, действуя на сульфат натрия свинцовым глетом (оксидом свинца PbO):
Na2SO4+PbO+Н2О=PbSO4¯+2NaOH.
Другим способом получения едкого натра служило взаимодействие соды с известью Са(ОН)2 (каустификация соды): Са(ОН)2+Na2CO3«CaCO3¯+2NaOH.
В наше время едкие щёлочи получают электролизом растворов солей, например хлоридов. При этом наряду с щёлочью образуются другие важные вещества — водород и хлор.
Гидроксиды натрия и калия применяют для очистки нефти и масел, в производстве бумаги, моющих средств, искусственных волокон. Благодаря способности активно поглощать влагу из воздуха (гигроскопичности) NaOH и КОН используются в лабораториях как осушители.
В 1817 г. в природных силикатах ученик Й. Я. Берцелиуса шведский химик Август Арфведсон (1792—1841) обнаружил новый элемент, который назвал литием (от греч. «литос» — «камень»). В 1818 г. Гемфри Дэви получил литий в свободном виде электролизом расплава гидроксида.
В свободном состоянии литий — серебристо-белый металл, мягкий, хотя и жёстче остальных щелочных металлов, а также не такой легкоплавкий (tпл=181 °С). Литий настолько лёгок (плотность 0,53 г/см3), что не тонет даже в керосине.