В 30-х гг. XX в. химиками были получены ортонитраты — соли неизвестной в свободном виде ортоазотной кислоты H3NO4 (аналога ортофосфорной кислоты Н3РО4). Ортонитрат натрия образуется при сплавлении в течение нескольких дней нитрата и оксида натрия:
NaNO3+Na2O ®300°C Na3NO4.
Вещество представляет собой бесцветные кристаллы, но, в отличие от устойчивых ортофосфатов, легко разлагается на нитрат и гидроксид натрия в присутствии влаги воздуха.
Водный раствор аммиака считается слабым основанием, поскольку в нём гидроксид-ионы содержатся в небольшом количестве (по сравнению с водными растворами сильных оснований — гидроксида натрия или гидроксида калия, которые полностью распадаются на ионы). Раньше низкую концентрацию гидроксид-ионов в водных растворах аммиака объясняли тем, что при взаимодействии аммиака с водой образуется гидроксид аммония NH4OH, который и проявляет основные свойства:
NH3•Н2О=[NH4OH]« NH4++ОН-.
Но, как показали исследования, такого соединения не существует ни в водных растворах, ни в твёрдом виде. В водном растворе аммиак присутствует в основном в виде гидрата NH3•nН2О, в незначительной степени распавшегося на ионы. Однако при низких температурах аммиак образует твёрдый гидрат NH3•Н2О с tпл=-79 °С (такого же состава, что и гипотетическое основание NH4OH), в структуре которого, безусловно, не содержится никаких ионов.
Кроме аммиака известно ещё несколько соединений азота с водородом. Одно из них — гидразин N2H4 — представляет собой бесцветную жидкость с запахом аммиака (tпл=2 °С, tкип=114 °С). Молекула гидразина напоминает молекулу пероксида водорода, так как состоит из двух одинаковых фрагментов, соединённых одинарной связью элемент — элемент (в данном случае N—N). Как и аммиак, гидразин является сильным восстановителем, а также проявляет свойства основания: известны соли гидразония, например [N2H5]+Cl-. В отличие от аммиака, гидразин легко сгорает на воздухе с выделением большого количества тепла. На этом основано использование гидразина (а также его органических производных, в частности 1,1 -диметилгидразина — гептила (CH3)2N—NH2) в качестве ракетного топлива. Так, топливом для лунного модуля «Аполлон-11» служила смесь равных масс N2O4 (окислитель) и 1,1-диметилгидразина (восстановитель).
Особые химические свойства аммиака — донорные свойства — обусловлены наличием неподелённой электронной пары. Эту пару частица-донор использует при образовании ковалентной связи с частицей, имеющей вакантную орбиталь (акцептором). Так, NH3 легко вступает в реакцию с кислотами. Летучие кислоты (например, соляная или азотная), контактируя с аммиаком, дают густой белый дым, который состоит из мельчайших кристаллов аммонийной соли. Катион аммония NH4+ образуется по донорно-акиепторному механизму при взаимодействии свободной электронной пары молекулы аммиака с вакантной s-орбиталыо иона водорода.
Селитра — природные нитраты натрия и калия — была известна в Китае в первые века новой эры; её использовали для приготовления пороха и проведения фейерверков. Позже она упоминается в трудах европейских алхимиков (латинские названия — nitro или sal nitri). Нагревая селитру с железным купоросом — гептагидратом сульфата железа(П), — алхимики получали азотную кислоту, которая длительное время называлась по-латыни aqua fortis («крепкая вода»; в русских текстах обычно встречается термин «крепкая водка»):
4KNO3+2(FeSO4•7Н2О) ®t°Fe2O3+2K2SO4+2HNO3+2NO2+13H2O.
Чистую азотную кислоту впервые получил немецкий химик Иоганн Рудольф Глаубер действуя на селитру купоросным маслом (концентрированной серной кислотой):
KNO3+H2SO4 (конц)®t° KHSO4+HNO3.
Античная легенда рассказывает, что на заточённую в башне красавицу Данаю Зевс снизошёл в виде золотого дождя.
«Золотой дождь» можно при желании создать самому. Для этого получим осадок иодида свинца, действуя на ацетат свинца (свинцовый сахар) иодидом калия: Pb(CH3COO)2+2KI=PbI2¯+2СН3СООК. Образовавшийся осадок жёлтого цвета внесём в стакан с нагретой до кипения дистиллированной водой, в которую предварительно добавим несколько капель уксуса. Жёлтый осадок растворится с образованием бесцветного раствора. При постепенном охлаждении из этого раствора начнёт выделяться иодид свинца в виде блестящих золотистых чешуек — пойдёт «золотой дождь». Растворимость иодида свинца сильно зависит от температуры: при 0 °С она составляет 0,044 г в 100 г воды, а при 100 °С — 0,436 г.
В Древнем Риме расплавленным свинцом заливали места стыков каменных блоков и труб водопровода (недаром в английском языке слово plumber — означает «водопроводчик»). Есть предположение, что именно поэтому многие историки отмечали частые отравления водой среди римлян.
Свинцовыми листами покрывали крыши зданий. Свинец шёл на изготовление печатей. Известны сосуды, отлитые из свинца. Плиний Старший в «Естественной истории» описывает и другие области применения этого металла: «В медицине свинец сам по себе применяется для стягивания рубцов, а привязанные в области чресел и почек пластинки из него своей более холодной природой сдерживают вожделения... Нерон... накладывая на грудь такие пластинки, громко произносил мелодекламации, показав этот способ для усиления голоса».
Поиск решения какой-либо проблемы, когда нет подходящей теории и приходится перебирать подряд все варианты, учёные в шутку называют «метолом научного тыка». Есть у него и более благозвучное название — «скрининг» (от англ. screen — «просеивание»).
История науки знает немало забавных случаев использования «метода тыка». Вот что, например, произошло в Великобритании во времена королевы Виктории (1837—1901 гг.). Тогда многие ирландцы по традиции носили тёплые фланелевые ночные рубашки. Поскольку жилища отапливались открытыми каминами, это часто приводило к несчастным случаям: на человеке, дремлющем у камина, вспыхивала ворсистая ткань. Положение было настолько серьёзным, что власти грозили запретить продажу фланели, если не найдётся способ сделать её огнеустойчивой.
Производители ткани обратились за помощью к учёным. Проблему решил известный английский химик Уильям Генри Перкин-старший (1838— 1907), который прославился получением одного из первых синтетических красителей — мовеина. Он предложил обрабатывать фланель неядовитым раствором хлорида олова. Когда Перкина спросили, как ему удалось прийти к столь необычному решению, он улыбнулся и сказал: «Это очень просто. Вы знаете, что у меня большая, хорошо оборудованная лаборатория со множеством реактивов, которые стоят на полках в алфавитном порядке. Я начал с „А" и нашёл то, что искал, когда дошёл до „S" (SnCl2 по-английски — stannous chloride. — Прим. ред.)». Остаётся добавить, что если бы Перкин был немцем, ему пришлось бы перебрать все реактивы, так как по-немецки название хлорида олова (Zinnchlorid) начинается на последнюю букву алфавита.
Свинцовые самородки крайне редко встречается в природе. Однако в виде соединения с серой — свинцового блеска, или галенита, PbS — свинец был известен уже древним мастерам. Красивые, блестящие кристаллы этого вещества, по-видимому, привлекли внимание людей. Если положить их в костёр, разведённый в неглубокой яме, на дно её вскоре стечёт расплавленный металл, ведь температура плавления свинца невысока — 327 °С. Так его получали уже в III тысячелетии до н. э. Интересно, что и в наши дни в основе промышленного производства свинца лежат те же химические реакции — прокаливание свинцового блеска на воздухе: 2PbS+3О2=2PbО+2SO2 и восстановление оксида свинца углеродом: PbО+С=Pb+СО. Только древесный уголь заменён гораздо более дешёвым коксом.
В Средние века считали, что свинец, символом которого была планета Сатурн, может превратиться в золото: ведь свинец очень тяжёлый металл. Происхождение латинского названия элемента Plumbum до сих пор вызывает споры среди исследователей.
Олово.
Олово наряду со свинцом, железом, золотом, ртутью, медью, серебром входит в число «семи металлов древности». Оно известно человечеству по крайней мере с середины III тысячелетия до н. э. Люди обнаружили, что добавка к меди 5—10% олова повышает её прочность и несколько снижает температуру плавления: чистая медь плавится при 1083 °С, а медь, содержащая 10 % олова, — при 1005 °С. В природе олово встречается в виде минерала касситерита (от греч. «касситерос» — «олово») SnO2, месторождения которого довольно редки: в древности его добывали лишь в Испании, на Кавказе и в Китае. Как свидетельствует гомеровский эпос, олово ценилось ещё во времена Троянской войны. Плиний Старший в «Естественной истории» рассказывает, что «белый свинец» (так он называет олово) «...рождается в Луситании и в Каллекии (римских провинциях на Пиренейском полуострове. — Прим. ред.), на поверхности земли, песчаной и чёрного цвета... Горняки промывают эти пески и то, что оседает, плавят в печах...». При прокаливании смеси касситерита с углём олово, благодаря низкой температуре плавления (232 °С), легко отделялось. Так получают его и в наши дни.
Германий относится к числу элементов, которые сначала были предсказаны Д. И. Менделеевым и лишь затем открыты. Менделеев поместил элемент, названный им экасилицием, в подгруппу углерода.
В 1885 г. австрийский химик Карл Ауэр фон Вельсбах (1858—1929), изучая состав нового минерала серебра, обнаружил, что в нём содержится около 7% какого-то неизвестного элемента. Вскоре немецкому учёному Клеменсу Александру Винклеру (1838—1904) удалось выделить его в виде простого вещества. Он назвал элемент германием (Germanium) в честь своей родины.
Германий встречается в виде примеси к полиметаллическим, никелевым, вольфрамовым рудам, а также в силикатах. В результате сложных и трудоёмких операций по обогащению руды и её концентрированию германий выделяют в виде оксида GeO2, который восстанавливают водородом при 600 °С до простого вещества: GeO2+2Н2=Ge+2Н2О.
Обычное оконное стекло — это силикат состава Na2O•СаО•6SiO2. Стекло — аморфный материал, представляющий собой переохлаждённую жидкость. Иногда в стекле возникают области кристаллизации, что приводит к потере прочности. Получают стекло сплавлением кварцевого песка SiO2, известняка СаСО3 и соды Na2CO3:
Na2CO3+CaCO3+6SiO2= Na2O•СаО•6SiO2+2СО2.
Процесс осуществляют в печах при температуре 1100—1600 °С, после чего образовавшуюся стекломассу постепенно охлаждают.
Окрашенные стёкла получают введением в шихту (смесь исходных материалов) различных оксидов: NiO придаёт стеклу разнообразную цветовую гамму — от фиолетовой до жёлтой и серо-коричневой, Сr2О3 сообщает ему травянисто-зелёную окраску, CuО или СоО — синюю, оксиды железа — от голубовато-зелёной (FeO) до красно-бурой (Fe2O3), Mn2O3 — фиолетовую или пурпурную, Cu2O — красную, Sb2O3 —
жёлтую, U3O8 — желтовато-зелёную (урановое стекло), коллоидные растворы меди и золота — рубиново-красную («медный рубин» и «золотой рубин»). Молочное стекло образуется при введении в шихту порошка полевого и плавикового шпатов.