По сравнению с испокон веков из­вестным человеку железом, его сосе­ди по периодической системе, ко­бальт и никель, были открыты, можно сказать, совсем недавно.

История кобальта как химическо­го элемента началась в Саксонии, на серебряных рудниках. Иногда из руды, очень похожей на серебряную, не удавалось получить желанный ме­талл, а при её обжиге выделялся ядо­витый газ. В таком случае говорили, что рудокопы потревожили злого ду­ха Коболда. В 1735 г. шведский химик Георг Брандт (1694— 17б8) установил, что в «злом» минерале содержатся мышьяк (поэтому при обжиге выде­лялись ядовитые пары As₂O₃) и неиз­вестный металл. Брандт выделил его и сохранил за ним название «ко­бальт».

На уроках химии, на лекциях часто по­казывают эффектный опыт горения стальной проволоки в чистом кисло­роде. К счастью, в атмосфере Земли кислород составляет лишь пятую часть, поэтому горение железных и стальных изделий сильно замедляется. Но не пре­кращается! Этот незримый пожар, кото­рый называется коррозией, ежегодно разрушает десятки миллионов тонн вы­плавляемого металла. Коррозия не прос­то уничтожает металл, на выплавку которого были затрачены огромные усилия. Она выводит из строя готовые изделия, а их стоимость неизмеримо вы­ше стоимости самого металла. Коррозия не щадит ни миниатюрные точные дета­ли, ни огромные мосты.

Особенно опасна она в тех местах, где металл находится под нагрузкой. Если с помощью мощного пресса не­много сплющить стальные шарики от подшипников, а затем эти шарики, на­ходящиеся под сильным внутренним напряжением, поместить в разбавлен­ный раствор соляной кислоты, то через некоторое время, когда кислота разъест поверхностный слой, энергия напряже­ния внезапно освобождается, и шари­ки взрываются с громким звуком.

С конца XVIII до середины XIX в. сталь получали пудлинговым методом (от англ. puddle— «месить»). Чугун пере­плавляли в печах, выложенных желез­ной рудой. Чтобы содержащиеся в руде примеси быстрее окислялись кис­лородом воздуха, работник-пудлин­говщик помешивал плав железной клю­кой. Метод был очень трудоёмкий и малопроизводительный, хотя и давал сталь достаточно высокого качества.

В 1856 г. английский изобретатель Генри Бессемер создал конвертор — грушевидную вращающуюся печь, выложенную изнутри кварцевыми огнеупорами. В печь, расположенную горизонтально, заливали расплавлен­ный чугун, подавали сжатый воздух, и затем ставили её вертикально. Кисло­род частично окислял железо до оксида FeO, который, растворяясь в жидком чугуне, окислял углерод, кремний и марганец. Производительность кон­вертора была достаточно высокой, не­смотря на то что в нём не происходи­ло удаления примесей фосфора.

Английский металлург Сидни Джилкрист Томас заменил кварцевые огне­упоры на жжёные доломитные, со­держащие оксиды кальция и магния. В процессе передела чугуна эти окси­ды связывали фосфорные примеси (в виде Р₂О₅) в фосфаты, которые уда­лялись из стали в виде шлаков. Такой конвертор стали называть томасовским, в отличие от бессемеровского.

Рений встречается в виде примеси в рудах некоторых металлов. Например, отдельные молибденовые руды содержат до 100 г ре­ния на тонну руды. По меркам исследователей, этого уже доста­точно, чтобы организовать его производство.

В наши дни мировая промышленность потребляет 10—15 т ре­ния в год, а цена его в конце 80-х гг. XX в. составляла 1500 дол­ларов за 1 кг. Удивительно, что такой редкий металл, как рений, стоит в несколько раз дешевле золота. Может быть, это связано с тем, что рений ещё не нашёл достойного применения?

Общие запасы этого элемента на Земле оцениваются пример­но в 2,5 тыс. тонн.

Технеций и рений были открыты зна­чительно позже марганца, хотя суще­ствование элементов с порядковыми номерами 43 и 75 предсказал ещё

Д. И. Менделеев. Он дал им названия «экамарганец» и «двимарганец», что означает «первый и второй аналоги марганца». Однако судьба распоряди­лась так, что сначала выделили «вто­рой марганец» и лишь потом — «пер­вый». Честь открытия двимарганца принадлежит немецким учёным Валь­теру Ноддаку (1892—1960) и Иде Такке (в замужестве Ноддак; 1896— 1978), обнаружившим в 1925 г. его следы в минералах редкоземельных элементов.

Они назвали новый элемент рени­ем, желая увековечить тем самым имя родины Такке — Рейнской провин­ции. К 1926 г. им удалось выделить всего... 2 мг металла!

В 1928 г. после переработки 660 кг молибденита MoS₂ был получен пер­вый грамм рения, стоимость которо­го составила свыше 30 000 золотых марок! Но уже к 1930 г. количество добытого рения стало исчисляться килограммами, цена же его упала до 13 марок за грамм, а к 1935 г. — до 6,5 марок.

Предсказанный Менделеевым экамарганец в течение многих лет оставал­ся для химиков загадкой, элементом-«невидимкой». Его ошибочно откры­вали много раз, и лишь в 1937 г. элемент № 43 был синтезирован в цик­лотроне (ускорителе частиц) при облучении молибдена ядрами дейтерия. Само название, которое технеций получил спустя десять лет, говорит о том, что он искусственный, созданный руками человека. Теперь технеций в большом количестве (сотни килограммов) получают из продуктов деле­ния урана в ядерных реакциях.

Все изотопы технеция радиоактивны, и время их жизни относитель­но невелико (лишь у некоторых изотопов — ⁹⁷Тс, ⁹⁸Тс — период полурас­пада составляет величину порядка 10⁶ лет), поэтому в природе его соеди­нения практически отсутствуют.

Металлический технеций при комнатной температуре устойчив к окис­лению, не корродирует в морской воде. Одним словом, у него много до­стоинств. А вот радиоактивность и высокая стоимость металла — глав­ные недостатки, которые препятствуют его практическому использованию.

Перманганат калия — очень сильный окислитель. Он может реагировать со многими неорганическими и органиче­скими соединениями. Чем больше элек­тронов способен принять окислитель в ходе реакции, тем большее количество молей другого вещества он окислит. Число электронов, переходящих к окис­лителю, зависит от условий проведения реакции, например от кислотности среды. Так, в нейтральной или слабощелочной среде перманганат-ион восстанавливается до оксида марганца (IV): MnО₄+2Н₂О+3е=MnО₂+4ОН^-. Но особенно ярко окисляющая способность перманганата проявляет­ся в кислой среде: MnО^-₄+8Н⁺+5е=Mn²⁺+4Н₂О. Подкисленный крепкий раствор перманганата буквально сжи­гает многие органические соединения, превращая их в углекислый газ и воду. Этим иногда пользуются химики для мытья лабораторной посуды, сильно загрязнённой плохо смываемыми остат­ками органических веществ.

В домашних условиях тоже можно использовать перманганат калия (марганцовку) для пользы дела, например чтобы почистить фаянсовую раковину в ванной. Вообще-то есть специальные порошки и пасты, но будет неплохо, ес­ли юный химик докажет, что результа­том его домашних опытов могут стать не только прожжённые брюки и пятна на полу.

В промышленности перманганат калия (марганцовку) получают электро­лизом концентрированного раствора гидроксида калия с марганцевым ано­дом. В процессе электролиза материал анода постепенно растворяется с образованием знакомого всем фиолетового раствора, содержащего перманганат-ионы. На катоде происходит выделение водорода. Схему элек­тролиза можно представить в виде уравнений реакций:

Умеренно растворимый в воде перманганат калия выделяется в виде осадка.

Было бы заманчиво вместо привычной марганцовки производить перманганат натрия, ведь гидроксид натрия доступнее, чем гидроксид калия. Однако в этих условиях выделить NaMnO₄ невозможно: в отличие от перманганата калия, он прекрасно растворим в воде (при 20 °С его раство­римость составляет 144 г на 100 г воды).

В течение долгого времени белую магнезию MgCO₃ и чёрную магнезию (пиролюзит) MnO₂ считали минералами, содержащими один и тот же металл. Потом из-за внешнего сход­ства чёрной магнезии и магнитного железняка Fe₃O₄ стали полагать, что чёрная магнезия — минерал железа. Первое серьёзное научное исследова­ние, проведённое К В. Шееле в 1774 г., показало, что в состав этого вещест­ва входит новый элемент. В том же году Ю. Ган, восстановив чёрную маг­незию углём, выделил его в виде про­стого вещества. Сначала элемент на­звали Magnesium (от старинного латинского названия пиролюзита lapis magnesis, затем переименовали в Manganesium). И лишь когда Г. Дэви выделил новый металл магний (Mag­nesium), во избежание путаницы с марганцем название последнего из­менили на Manganum.

Марганец недаром считается хи­мическим хамелеоном: известно боль­шое число соединений, в которых он проявляет все промежуточные степе­ни окисления от 0 до +7. А окраска этих соединений составляет богатейшую палитру: соли марганца(П) — нежного бледно-розового цвета, со­единения марганца (III) — коричневые или вишнёвые, марганца (IV) — чёр­ные или коричневые, марганца (V) — ярко-синие, марганца (VI) — зелёные, а марганца (VII) — малиновые.

Когда через подкисленный раствор молибдата щелочного металла или ам­мония пропускают сернистый газ, выпадают интенсивно окрашенные си­ние осадки переменного состава, которые часто выражают формулой Мо₅O₁₄ и называют молибденовой синью:

5К₂Мo⁺⁶О₄+SO₂+8HCl=Мо^+5,+6₅О₁₄+K₂SO₄+8KCl+4Н₂О.

Эта реакция используется при окрашивании тканей. Если ткань про­питать раствором молибдата аммония, а затем подействовать восстано­вителем (сернистым газом или раствором дихлорида олова), то она окра­шивается в разные оттенки синего цвета — в зависимости от концентрации восстановителя. Часть атомов молибдена в «сини» восстановлена до +5, поэтому степень окисления оказывается нецелочисленной.

В традиционном понимании бронза — это сплав меди с оловом. Но есть и другие бронзы — вольфрамовые, которые представляют собой сложные оксиды обшей формулы Na_xWO₃. В зависимости от значения х их цвет может меняться от голубого (при 0,3<х<0,45) через фиолетовый (0,45<х<0,6) до красного и золотисто-жёлтого (0,6<х<0,9).

Вольфрамовые бронзы получают, восстанавливая вольфраматы водородом. Так, при нагревании тривольфрамата натрия в атмосфере водорода до 600 °С образуются кристаллы золотистого цвета: Na₂W₃O₁₀+Н₂=3Na_0,667WO₃+Н₂О.