В промышленности перманганат калия (марганцовку) получают электро­лизом концентрированного раствора гидроксида калия с марганцевым ано­дом. В процессе электролиза материал анода постепенно растворяется с образованием знакомого всем фиолетового раствора, содержащего перманганат-ионы. На катоде происходит выделение водорода. Схему элек­тролиза можно представить в виде уравнений реакций:

Умеренно растворимый в воде перманганат калия выделяется в виде осадка.

Было бы заманчиво вместо привычной марганцовки производить перманганат натрия, ведь гидроксид натрия доступнее, чем гидроксид калия. Однако в этих условиях выделить NaMnO₄ невозможно: в отличие от перманганата калия, он прекрасно растворим в воде (при 20 °С его раство­римость составляет 144 г на 100 г воды).