ТИТАН

Наука » Химия

Ещё в начале XX в. никто не предпо­лагал, что через каких-нибудь 30—50 лег малоизвестный металл титан вой­дёт в число самых важных конструк­ционных материалов и сплавов, ис­пользуемых в современной технике. Однако всё по порядку. Хотя мине­ралы титана — рутил TiO2 и ильменит FeTiO3 широко распространены в природе, этот элемент долгие годы оказывался «в тени», его соединения не являлись предметом специальных

исследований. Лишь в 1795 г. извест­ный немецкий химик Мартин Клапрот выделил титан из рутила. Новооткры­тый элемент был назван в честь тита­нов — сыновей Урана (Неба) и Геи (Земли), низверженных Зевсом в цар­ство тьмы. В 1910 г. металлический титан чистотой 99 % удалось полу­чить американскому исследователю Майклу Хантеру при восстановлении тетрахлорида титана металлическим натрием:

TiCl4+4Na®850 °С Ti+4NaCl.

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ БЛАГОРОДНЫХ ГАЗОВ

Наука » Химия

Все элементы VIIIA группы представ­ляют собой одноатомные газы, кото­рые только при очень низких темпе­ратурах могут быть переведены в жидкое и твёрдое состояние.

Интересно, что температуры кипе­ния и плавления каждого газа раз­личаются всего лишь на несколько градусов. Это объясняется слабым межмолекулярным взаимодействием как в жидкой, так и в твёрдой фазе.

Гелий обладает самой низкой тем­пературой кипения и плавления. Пе­ревести его в твёрдое состояние уда­ётся только при давлении порядка 25•105Па.

Жидкий гелий впервые получил в 1908 г. нидерландский физик Хейке Камерлинг-Оннес, удостоенный за это Нобелевской премии (1913 г.).

В 1938 г. выдающийся советский физик Пётр Леонидович Капица (1894—1984) установил, что при тем­пературах ниже 2,17 К (-271 °С) жид­кий гелий не обладает вязкостью, т. е. становится сверхтекучим. В таком состоянии теплопроводность гелия в миллион раз больше, чем при 4 К (-269 °С). За открытие и исследова­ние этого явления учёному в 1978 г. была присуждена Нобелевская пре­мия, а в 1962 г. Нобелевскую премию получил Лев Давидович Ландау, дав­ший теоретическое обоснование яв­ления сверхтекучести. Сверхтекучесть жидкого гелия позволит использовать его в будущем для создания сверхпро­водящих электромагнитов.

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ИНЕРТНЫХ ГАЗОВ

Наука » Химия

Долгое время считалось, что инерт­ные газы не вступают в химические реакции. Однако в 1962 г. канадский химик Нил Бартлетт при нагревании смеси ксенона с сильным окислите­лем — гексафторидом платины PtF6 получил жёлтое кристаллическое ве­щество состава XePtF6.

После публикации результатов Бартлетта за один год удалось синте­зировать фториды ксенона — XeF2,

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ИНЕРТНЫХ ГАЗОВ

Кристаллы XeF2. Это вещество получают нагреванием смеси ксенона с фтором при 400 °C. Хранят дифторид ксенона в тефлоновых контейнерах.

XeF4, XeF6 — и исследовать их строе­ние и свойства.

К концу XX столетия число полу­ченных соединений ксенона превы­сило сотню, соединений криптона — уже более двух десятков, среди них KrF2, KrF4, соли криптоновой кисло­ты Н2KClO4. Самым химически актив­ным должен быть радон, но он слиш­ком нестабилен, и синтезировано всего несколько сто соединений. Те­перь очередь за аргоном. Для него по­ка известны только соединения вклю­чения, например клатрат Ar•6Н2О (гидрат аргона), где аргон не образу­ет химической связи, а включён в кристаллическую решётку льда.

Что же касается гелия и неона, то они, надо полагать, навсегда останут­ся непоколебимыми в своём «благо­родстве».

ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ ИНЕРТНЫХ ГАЗОВ

Наука » Химия

После открытия инертных газов и со­здания «нулевой группы» периодиче­ская система элементов приобрела более законченный вид.

С развитием представлений об электронном строении атомов стало ясно, что инертные газы имеют цели­ком заполненные s- и р-подуровни. На единственном электронном уров­не атома гелия располагаются два электрона (1s2), а остальные предста­вители группы являются p-элементами, и у них на внешнем электронном уровне находятся по восемь электро­нов (ns2np6 где n — номер периода). Поэтому с точки зрения электронно­го строения неон и более тяжёлые газы следует поместить в главную подгруппу VIII группы. Гелий можно было бы отнести к s-элементам и формально поставить в группу IIА Однако он настолько непохож по свойствам на элементы II группы: бе­риллий, магний и другие, что его ос­тавили в VIII группе вместе с подоб­ными ему газами.

Все электроны в атомах гелия, неона и аргона очень прочно связа­ны с ядром, поэтому эти элементы не вступают в химические реакции. Энергия же р-орбиталей криптона, ксенона и радона позволяет им быть донорами р-электронов при образо­вании химических связей с наиболее электроотрицательными элемента­ми — фтором, кислородом. Недаром учёные отказались от прежнего на­звания «инертные» и сейчас именуют эту подгруппу благородными газами.

ХИМИЯ ЭЛЕМЕНТА — НА ОДНОЙ СТРАНИЦЕ

Наука » Химия

После открытия фторидов ксенона были получены и другие соеди­нения этого элемента, в том числе оксиды, кислоты и их соли. Од­нако фториды оказались наиболее устойчивыми, и их свойства удалось детально изучить.

Известно три фторида ксенона: XeF2, XeF4, XeF6. Все они пред­ставляют собой легкоплавкие бесцветные кристаллические вещества с характерным запахом, состоящие из молекул.

ХИМИЯ ЭЛЕМЕНТА — НА ОДНОЙ СТРАНИЦЕ

Фториды ксенона являются энергичными окислителями. Фто­рид ксенона(П), например, активно окисляет воду: 2XeF2+ 2Н2О = 2Хе0 + О02+4HF, переводит Cl- в Cl2, Мn2+ в MnO-4.

ИСТОРИЯ ОТКРЫТИЯ Не, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn

Наука » Химия

История открытия благородных газов драматична и могла бы послужить ос­новой для хорошего химического детектива. А началась она довольно банально. Английский физик Джон Уильям Рэлей не предполагал совершить никакого открытия. Опытный, педантичного склада эксперимента­тор, он в 1888 г. решил определить плотности и молекулярные массы различных газов с очень высокой для того времени степенью точно­сти — до сотых долей процента. Од­нако азот, выделенный им из возду­ха, неизменно оказывался тяжелее, чем полученный при разложении нитрита аммония. Литр азота возду­ха имел массу 1,2572 г, а литр «хими­ческого» азота — 1,2505 г. Разница не­велика, но она выходила за пределы экспериментальной погрешности и была постоянной. Сам Рэлей не сумел объяснить этот парадокс.

Через научный журнал «Nature» («Природа») Рэлей в апреле 1894 г. обратился к учёным с просьбой по­мочь в решении проблемы. Отклик­нулся только один человек — заведу­ющий кафедрой химии Лондонского университета Уильям Рамзай (1852— 1916). Он высказал неожиданную идею: вероятно, в азоте, выделенном из воздуха, есть небольшая примесь какого-то другого, более тяжёлого газа. Мысль была смелая, даже дерз­кая — ведь до этого состав воздуха изучали сотни исследователей.

ХЛОРНАЯ КИСЛОТА

Наука » Химия

Хлорная кислота НСlО4 является самой сильной из известных кислот. Мож­но было бы ожидать, что она окажется и сильным окислителем: ведь хлор в хлорной кислоте находится в высшей степени окисления (+7). Однако её окислительные свойства заметно ниже по сравнению с другими кис­лотами-окислителями — серной и азотной.

Так, водные растворы хлорной кислоты не восстанавливаются иодидом калия, а концентрированная хлорная кислота реагирует с магнием с выделением... водорода!

Mg+2НСl+7О4=Mg(Cl+7O4)22­

ШЕДЕВРЫ ГАЛЛЕ

Наука » Химия

Разработанная ещё в XVII столетии техника травления стекла пла­виковой кислотой широко применялась в мастерских европейских стран на рубеже XIXXX вв. Особенно прославился французский мастер Эмиль Галле (1846—1904), создавав­ший непрозрачные стеклянные вазы с мно­гослойными узорами. По нанесённому ри­сунку он аккуратно вытравливал один, два или три слоя стекла, тем самым придавая ка­ждому фрагменту композиции свой непо­вторимый цветовой оттенок.

ФТОР В «КАРМАНЕ»

Наука » Химия

Долгое время считалось, что свободный фтор невозможно полу­чить чисто химическим путём, ведь это самый сильный окисли­тель. Но теперь учёным известно несколько реакций, в резуль­тате которых выделяется свободный фтор. Речь идёт о разложении некоторых сложных фторидов. Примером может служить опуб­ликованное в 1987 г. сообщение о получении фтора по реакции 4SbF5+2K2MnF6=4KSbF6+2MnF3+F2­, которая фактически сво­дится к термическому разложению фторида марганца(IV) на фто­рид марганца(III) и свободный фтор. Правда, исходное вещество K2MnF6 можно получить, лишь... используя свободный фтор. Дан­ное соединение служит как бы твёрдым аккумулятором газооб­разного фтора, который, в отличие от самого фтора, значитель­но безопаснее в обращении.

КАК ОТКРЫВАЛИ ГАЛОГЕНЫ

Наука » Химия

Согласно теории кислот, выдвинутой А. Л. Лавуазье, особые их свойства обусловлены присутствием не водо­рода, а кислорода. Лавуазье высказал гипотезу, что соляная кислота со­держит вместе с кислородом (а воз­можно, и водородом) ещё и новый элемент, который он назвал мурием {от лат. muria — «рассол»). Сегодня известно, что этот элемент — хлор. Свободный хлор (от греч. «хлорос» — «жёлто-зелёный») впервые по­лучен в 1774 г. К. В. Шееле действием соляной кислоты на минерал пиро­люзит МnО2:

MnO2+4HClnСl2l2­+2Н2О.

Но ещё долго хлор считали «окис­ленной соляной кислотой», оксидом элемента мурия, основываясь на свой­стве этого газа взаимодействовать с растворами щелочей, подобно кислот­ным оксидам. В течение многих лет учёные безуспешно пытались восста­новить «оксид мурия», пока наконец Г. Дэви в 1810 г. не высказал предполо­жение, что это новое простое вещест­во.

ВСЁ НАЧАЛОСЬ С ПОВАРЕННОЙ СОЛИ

Наука » Химия

Одна из дорог, ведущих из Рима к мес­там соледобычи, так и называлась — Via Salaria (Соляная дорога; от лат. sal — «соль»). Это древнее название сохранилось по сей день. Почему же соли, знакомой каждому с детства, воздают такие почести?

Сегодня поваренная соль NaCl общедоступна, в древности же её це­нили наравне с золотом: римским ле­гионерам порой платили не деньга­ми, а поваренной солью. Интересно, что английское слово salary — «зар­плата» происходит от латинского sal.

ВСЁ НАЧАЛОСЬ С ПОВАРЕННОЙ СОЛИ

Добыча соли из морской воды. 

Гравюра из книги Г. Агриколы «О горном деле и металлургии». Издание 1557 г.

 

 Недалеко от морского побережья выкапывают несколько бассейнов, сообщающихся друг с другом и соединённых с морем каналом. Под действием солнечного тепла вода испаряется, а в бассейнах кристаллизуется соль. Её сгребают деревянными граблями и перекладывают в кадки лопатами.

ТЕЛЛУР

Наука » Химия

Теллур — вещество серебристо-серо­го цвета с металлическим блеском, обладающее полупроводниковыми свойствами (tпл=450 °С, tкип=990 °С). Теллур, как и селен, содержится в ви­де примеси в сульфидных рудах. Оба элемента выделяют из отходов про­изводства серной кислоты и при электролитической очистке меди.

Значительное количество произ­водимого промышленностью теллура используют для получения его соеди­нений с металлами — теллуридов: CdTe, PbTe, HgTe. Всё это полупровод­ники, применяющиеся в термоэлек­трических преобразователях, фото­приёмниках, солнечных батареях.