Реальная химия элементоорганических соединений началась с цинкорганических соединений, которые оказались весьма полезными, например для надёжного, достаточно хорошо воспроизводимого и предсказуемого метода синтеза спиртов. Так, при работе над теорией химического строения Бутлерову потребовалось соединение, содержащее четвертичный атом углерода. В то время подобные соединения не были изучены. Взаимодействие ацетона с диметилцинком привело к желаемому третичному бутанолу (СН3)3СОН. Правда, впоследствии оказалось, что такие реакции проходят с большими выходами, если цинк заменить на магний.
Пример цинкорганического соединения.
Сейчас цинкорганические соединения чаще всего применяют в органической химии для проведения реакций отщепления двух атомов галогена. Обычно при этом образуется двойная связь.
Если два атома галогена находятся у одного атома, то цинкорганические соединения легко их отщепляют с образованием карбена — частицы, содержащей двухвалентный углерод.
Карбены отличаются высокой активностью и легко присоединяются к двойной или тройной связи с образованием циклопропанового кольца. Эта реакция получила название «циклопропанирование по Симмонсу — Смиту» по имени учёных Ховарда Симмонса (родился в 1929 г.) и Рональда Смита (родился в 1930 г.), исследовавших её.
Широкое применение реакция нашла в 50-х гг. XX в., когда проводились интенсивные исследования эффективности различных видов ракетного топлива. Потребовались методы простого введения в молекулу большого количества циклопропановых колец, которые обеспечивали бы высокую теплоту сгорания. Здесь и пригодились карбены. Оказалось, что можно получить даже циклопропилкарбен и «вязать» из циклопропанов цепочки.
Похожие статьи