В 1855 г. при попытке выделить ор­ганический радикал бутил в реак­ции бутилбромида с натрием Шарль Вюрц вместо бутила получил продукт его «сдваивания» — октан: С₄Н₉Br ®«С₄Н₉»+NaBr; 2«С₄Н₉»®С₈Н₁₈.

По одной из современных версий, механизм этой реакции включает в себя образование натрийорганического соединения C₄H₉Na с его после­дующим взаимодействием с С₄Н₉Br.

С 60-х гг. XIX в. благодаря усилиям Франкленда начала стремительно раз­виваться химия цинкорганических соединений. А в 1899 г. учёный опре­делил условия, при которых в реакции участвуют магнийорганические со­единения. Однако все попытки выде­лить их заканчивались неудачей.

Главная проблема заключалась в том, что их считали подобными цинкорганическим, которые были доста­точно хорошо изучены, и пытались получить аналогичными методами. Однако цинкорганические соедине­ния — летучие жидкости, а магнийорганические — твёрдые солеподобные вещества, следовательно, для их полу­чения нужен другой подход. И такой подход был найден уже в  1900 г.,

*Реакция Вюрца — пер­вый способ конструирова­ния углеродного скелета органических молекул: 2С₄Н₉Br + 2Na<®С₈Н₁₈+2NaBr. когда французский химик Виктор Гриньяр (1871 — 1935) взял в качестве растворителя диэтиловый эфир и ре­акция магния с алкилгалогенидами (в данном случае с С₂Н₅I) пошла на­столько бурно, что её пришлось даже слегка «притормозить», охлаждая кол­бу: Mg + C₂H₅I®C₂H₅MgI. С этого мо­мента началась история реактивов Гриньяра — ключевых реагентов со­временной органической химии. На сегодняшний день количество работ, посвящённых химии таких соедине­ний, исчисляется десятками тысяч. За разработку нового метода органи­ческого синтеза с использованием реактивов, носящих его имя, в 1912 г. Гриньяр был удостоен Нобелевской премии.

Отличительная черта элементоорганических соединений щелочных и щёлочноземельных металлов — вы­сокая химическая активность, воз­растающая от лития к цезию и от бе­риллия к барию. Так, метилкалий СН₃К и изоамилкалий C₅H₁₁K воспла­меняются на воздухе. Аналогичные со­единения рубидия и цезия столь энер­гично реагируют с кислородом, что загораются даже в растворах, если из них не удалён воздух. И получение таких соединений, и работа с ними требуют высокой осторожности и крайне трудоёмки. Поэтому химики предпочитают иметь дело с менее активными литий- или магнийорганическими соединениями, в крайнем случае — с производными натрия.