Простейшим представителем углево­дородов с тройной связью ОС явля­ется ацетилен С₂Н₂. Подобно метану и этилену, ацетилен — родоначальник гомологического ряда алкинов (аце­тиленовых углеводородов). Впервые этот газ был выделен в 1836 г. Эдмун­дом Дэви, двоюродным братом Гемфри Дэви, при разложении водой кар­бида калия: К₂С₂+2Н₂О=С₂Н₂+2КОН, полученного при сплавлении металлического калия с углём. Эдмунд Дэви описал свойства одного из про­дуктов этой реакции, названного им «новым газообразным двууглеродистым водородом»: его растворимость в воде, плотность, горение на воздухе ярким коптящим пламенем, способ­ность взаимодействовать с хлором. В 1855 г. М. Бертло получил ацетилен в разряде электрической дуги между угольными электродами в атмосфере водорода: 2С+Н₂®СHºСН.

Ацетиленовая сварка.

Казалось бы, раз ненасыщенность молекулы ацетилена и его гомологов больше, чем у алкенов, то и активность алкинов в реакциях присоединения должна быть выше. Однако этот вывод противоречит экспериментальным фактам: реакции с участием ацетиле­на и его гомологов протекают медленнее и часто лишь в присутствии ката­лизатора. Всё дело в том, что тройная связь в ацетилене и его гомологах со­стоит из одной s-связи и двух p-связей. Мощная p-система дополнительно ста­билизирует молекулу, поэтому реакци­онная способность кратной связи аце­тиленовых углеводородов ниже, чем этиленовых. Реакции присоединения к алкинам протекают ступенчато:

В присутствии солей ртути ацети­лен взаимодействует с водой с обра­зованием неустойчивого винилового спирта, который изомеризуется в ацетальдегид (реакция Кучерова):

Гомологи ацетилена в этих усло­виях образуют кетоны:

При пропускании ацетилена через раствор, содержащий хлорид аммония и взвесь хлорида меди(I), молекулы С₂Н₂ сдваиваются и образуется винилацетилен (бутен-З-ин-1): 2НСºСН®СН₂=СН—CºСН, а в присутствии графита продуктом реакции будет бензол:

Эту реакцию открыл французский хи­мик Марселен Бертло.

В 1839 г. в медных газопроводных трубах Нью-Йорка Джордж Торрей нашёл красное порошкообразное ве­щество, взрывавшееся при ударе. Сна­чала он решил, что ему удалось пре­сечь действия диверсантов, но всё оказалось гораздо сложнее: америка­нец обнаружил ацетиленид меди(I) Cu₂С₂ — продукт взаимодействия аце­тилена, входившего в состав газа, с со­единениями меди, образовавшимися при окислении медной трубы.

Только спустя много лет учёные су­мели объяснить, почему в ацетилено­вых углеводородах атомы водорода при тройной связи обладают гораздо большей подвижностью, чем в алканах и алкенах. Дело в том, что атомы углерода, образующие тройную связь, имеют большую электроотрицательность и сильнее смещают к себе об­щую электронную пару связи С—Н. Поэтому ацетилен — не что иное, как слабая С—Н-кислота. Он взаимодейст­вует не только со щелочными метал­лами: НСºСН+Na®NaCºCH+0,5H₂, но и с солями меди, серебра, ртути, образуя ацетилениды. Многие из них неустойчивы — в сухом виде легко взрываются.

Ещё в 1895 г. А. Л. Ле Шателье об­наружил, что ацетилен, сгорая в кис­лороде даёт очень горячее пламя (до 3000 °С), поэтому его широко ис­пользуют для сварки и резки туго­плавких металлов.

На основе ацетилена разработаны методы синтеза уксусного альдегида и уксусной кислоты, синтетических каучуков (изопренового и хлоропренового).

Помимо алканов, алкенов и алкинов у «чёрного золота» много других «детей» — углеводородов, содержа­щихся в нефти или получаемых при её переработке. К их числу относятся углеводороды циклического строения (циклоалканы, циклоалкены, аро­матические углеводороды), а также непредельные углеводороды с более чем одной кратной связью.