Иногда серебряные предметы не чер­неют, а зеленеют. Это верный признак того, что в сплаве кроме серебра содер­жится изрядное количество меди — его часто называют «низкопробным сере­бром». Зелёный налёт включает основ­ной карбонат меди (CuОН)₂СО₃ и об­разуется под действием углекислого газа, паров воды и кислорода.

Некоторые сплавы, внешне очень похожие на серебро, могут вовсе не содержать драгоценного металла. Наиболее известные из них — нейзиль­бер (нем. Neusilber — «новое сереб­ро») и мельхиор {нем. Melchior, иска­жение французского слова maillechort, образованного по именам изобретате­лей сплава Майо — Maillot и Шорье — Chorier). В нейзильбер входит кроме меди от 15 до 35% никеля и от 12 до 46 % цинка, а в мельхиор — от 20 до 30 % никеля, 0,8 % железа и 1 % марганца.

Чтобы узнать содержание серебра в сплаве (его пробу), а также отличить чисто серебряные изделия от изготов­ленных из сплавов, используют разные способы. Самый простой — реакция с так называемой пробирной кислотой для серебра, которая представляет со­бой раствор 3 мл концентрированной серной кислоты и 3 г дихромата калия в 32 мл воды. Каплю раствора наносят на поверхность изделия в незаметном месте. Под действием смеси серной кислоты и сильного окислителя — дихромата калия — медь и серебро пере­ходят в сульфаты CuSO₄ и Ag₂SO₄, a сульфат серебра быстро превращает­ся в нерастворимый рыхлый осадок ди­хромата серебра Ag₂Cr₂O₇ красного цвета. Он особенно хорошо заметен на поверхности, если каплю осторожно смыть водой. Красный осадок легко удалить механически, на изделии оста­нется лишь чуть заметное светлое пят­нышко.

Правда, этот метод не срабатыва­ет, когда в сплаве меньше 25 % сере­бра, т. е. его проба ниже 250. (Хотя та­кие бедные драгоценным металлом сплавы встречаются редко.) Серебро в нём можно обнаружить, капнув на по­верхность азотной кислотой, а затем на то же место — раствором поваренной соли. Если серебро в сплаве есть, по­явится молочное помутнение: кислота растворяет небольшое количество ме­талла, а хлорид-ионы дают с ионами се­ребра белый осадок нерастворимого хлорида AgCl. Для более точного опре­деления пробы ювелиры используют пробирный камень с отшлифованной матовой поверхностью. Изделием про­водят по нему и оставленный след сравнивают с цветом штрихов от эта­лонных сплавов известной пробы.

Таким же способом устанавливают и пробу золотых предметов. Для при­близительного её определения приме­няют также химический метод: штрих на пробирном камне обрабатывают специальными растворами. Концент­рированная  72-процентная  азотная

кислота полностью растворяет след от золотого сплава меньше 333 пробы. Если штрих окрасился в коричневый цвет, проба золота — от 333 до 500, а если изменений не было — выше 500. Коричневый след — это мелко­раздробленное золото, оставшееся после растворения других металлов (меди, серебра) в сплаве. С помощью смеси азотной и соляной кислот мож­но за несколько минут установить приблизительное содержание золота в сплавах с пробой от 1 60 до 1000 (чистое золото).

Более точные результаты получают, сравнивая цвета штрихов, оставленных испытуемым изделием и специальной пробирной иглой. Иглы используются разные, содержание не только золота, но также меди и серебра в них неоди­наковое. Дело в том, что даже при по­стоянной пробе (например, 585-й) зо­лотые изделия могут сильно отличаться по цвету. Это зависит от вида и содер­жания сплавленного с золотом метал­ла (его называют лигатурным). Так, в зависимости от соотношения серебра и золота сплав может иметь белый, жёлтый или даже зелёный оттенок. Медь делает золото красноватым, а сплав, содержащий 9% серебра и 32,5% меди, приобретает оранжевый цвет. Реже применяются другие лига­туры. Например, кадмий придаёт золо­ту зеленоватый оттенок, цинк — белый, никель — бледно-жёлтый. А так назы­ваемое белое золото содержит сереб­ро и палладий.