Теплота, которая выделяется (или поглощается) при протекании хими­ческой реакции, называется её теп­ловым эффектом. Однако для точно­го определения теплового эффекта необходимо соблюдение некоторых условий. Прежде всего нужно, чтобы система не совершала никакой рабо­ты, кроме работы расширения. Теп­лота становится функцией состоя­ния, только если реакция протекает при постоянном объёме или при постоянном давлении, а температу­ры реагентов и продуктов реакции равны.

Если реакция протекает при по­стоянном объёме (в закрытом сосу­де), то DV=0 и А=-pDV=0. Тогда, обозначив символом Q_v тепловой эффект, согласно первому закону термодинамики можно записать: DU=Q_v+А=Q_v, т. е. тепловой эффект ре­акции при постоянном объёме равен изменению внутренней энергии.

Однако чаще химические реак­ции проводят в открытых сосудах, т. е. при практически постоянном ат­мосферном давлении. В этом случае, обозначив тепловой эффект симво­лом Q_p, имеем: DU=Q_p+A=Q_p-pDV, Q_p=DU+pDV

Полученное выражение можно уп­ростить, если воспользоваться термо­динамической функцией, которая на­зывается энтальпией. Её обозначают буквой Н и определяют как H=U+pV. А название (от греч. «энтальпо» — «на­греваю») ввёл нидерландский физик Хейке Камерлинг-Оннес (1853 — 1926). Таким образом, Q_p=DН, т. е. тепловой эффект реакции при посто­янном давлении равен изменению энтальпии.

Кажется, что теплота, выделяющаяся при горении, возникает ниоткуда, подобно предметам, появляющимся из шляпы фокусника. Эта теплота заключена в химических связях.

 Отметим, что реакции, в которых исходные вещества и продукты нахо­дятся в жидком или твёрдом состоя­нии, протекают без существенных изменений объёма, т. е. DV»0 и pAV»0. Для таких процессов DH»DU. Если же в реакции участвуют газы, то изменение объёма может быть значи­тельным, и в этом случае DН и DU сильно отличаются.

Внутреннюю энергию и энталь­пию, как правило, выражают в кило­джоулях на моль исходного или по­лученного вещества.

Тепловой эффект химической ре­акции называется стандартным (обо­значается символом «°», например DН°), если все участники реакции на­ходятся в стандартных состояниях.