В начале XVIII в. красильный мастер Дисбах в Берлине приобрёл у торгов­ца необычный поташ (карбонат ка­лия), растворы которого с солями железа давали синее окрашивание. Оказалось, что поташ был ранее про­калён с бычьей кровью. Так открыли новую краску, названную берлинской лазурью. Но лишь гораздо позднее стало понятно, какие же химические процессы приводят к её образованию. Животные остатки, в том числе и кровь, содержат азот и серу. Карбонат калия прокаливали с сухой кровью в больших чугунных сосудах, в которые специально добавляли железные опилки или стружки. В этих услови­ях карбонат частично превращается в цианид KCN, а сера даёт с железом сульфид FeS. При обработке смеси го­рячей водой идёт реакция 6KCN + + FeS=K₄[Fe(CN)₆]+K₂S. Её продук­ты — сульфид калия и соединение, которое в своё время назвали жёл­той кровяной солью (химическое название — гексацианоферрат(П) ка­лия). А слово «цианид» происходит от греческого  «кианос»  — лазурный. 

При взаимодействии жёлтой кровя­ной соли с солями железа(III) и обра­зуется берлинская лазурь. Состав рас­творимой формы краски отвечает формуле K[Fe³⁺Fe²⁺(CN)₆], а нерас­творимой — Fe₄[Fe(CN)₆]₃.

Красильня. Гравюра из «Энциклопедии» Д. Дидро. XVIII в.



Растворы сульфата никеля NiSO₄ и сульфата гексаамминникеля [Ni(NH₃)₆]SO₄.



При окислении K₄[Fe(CN)₆] хло­ром получается ещё одна «кровяная соль» — красная K₃[Fe(CN)₆], или гексацианоферрат(III) калия. Красную кровяную соль называют также солью Гмелина — в честь открывшего её в 1822 г. немецкого учёного Леополь­да Гмелина (1788—1853), который из­вестен всем химикам мира как соста­витель самого полного справочника по неорганической химии (сам Гмелин написал два тома; сейчас же объ­ём справочника превышает 300 то­мов!). Синее вещество, образующееся при смешении растворов железного купороса и соли Гмелина, назвали турнбулевой синью (в «Основах хи­мии» Д. И. Менделеева она упомина­ется как турнбульская лазурь) — по имени одного из основателей фирмы «Артур и Турнбуль», занимавшейся в конце XVIII в. изготовлением краси­телей для тканей в предместье Глаз­го (Шотландия). 

Как выяснилось впоследствии, обе «лазури» имеют одинаковый состав. Это связано с тем, что при смешении растворов, содержащих ионы Fe²⁺ и [Fe(CN)₆]^3-, один электрон с иона Fe²⁺ переходит к иону [Fe(CN)₆]^3-, и в ре­зультате образуется соединение, иден­тичное по составу берлинской лазури. В его кристаллической решётке ионы Fe⁺³ и Fe⁺² находятся в пустотах меж­ду цианид-ионами. При записи фор­мул кровяных солей и берлинской лазури химикам понадобились квад­ратные скобки, чтобы подчеркнуть особенность их строения.