РУКОТВОРНЫЕ УГЛЕРОДНЫЕ ЦИКЛЫ

Наука » Химия

Вторая половина XIX столетия для молодой органической химии оказа­лась периодом, с одной стороны, становления её теоретических ос­нов, а с другой — совершенствования экспериментального мастерства исследователей. Именно тогда роди­лось новое направление в этой обла­сти химического знания — органи­ческий синтез, основной задачей которого стало изучение синтетиче­ских методов получения различных органических веществ. Именно благо­даря усилиям химиков-синтетиков конца XIX — первой половины XX столетия были созданы классические общие методы синтеза простых алициклов и их различных производных. 

Одним из универсальных лабора­торных способов получения циклоалканов и их гомологов является дей­ствие металлического натрия или цинковой пыли в неполярном раство­рителе на дибромалканы, не содержащие атомы галогена у соседних ато­мов углерода:

РУКОТВОРНЫЕ УГЛЕРОДНЫЕ ЦИКЛЫ

 

При этом атомы металла отрыва­ют атомы брома от молекулы дибромалкана, что даёт углеродному циклу возможность замкнуться. Таким способом, в принципе, можно полу­чить любой циклоалкан или его го­молог, взяв в качестве исходного ве­щества дибромалкан определённого строения. 

Эта реакция по типу превращения является конструктивным процес­сом, приводящим к построению цик­лического углеродного каркаса моле­кулы. По сути она представляет собой внутримолекулярную реакцию Вюрца (см. статью «Элементоорганическая химия. Углерод + ...»). 

Одним из необычных, но оказав­шимся весьма важным способом по­лучения алициклических соединений стала реакция, предложенная виртуо­зом органического синтеза первой половины XX в. — швейцарским хи­миком-органиком Леопольдом Стефа­ном Ружичкой. Она позволяла полу­чать алициклические кетоны с числом атомов углерода в кольце от 5 до 34. 

Учёный занимался этой пробле­мой 14 лет и в итоге обнаружил, что при сухой перегонке кальциевых со­лей дикарбоновых кислот происхо­дит отщепление карбоната кальция, а остаток дикарбоновой кислоты замы­кается «сам на себя», превращаясь в

молекулу алициклического кетона. Так из кальциевой соли адипиновой кислоты в одну стадию был получен циклопентанон:

Таким способом швейцарский хи­мик получил все алициклические кетоны, содержащие в кольцах от 5 до 10 атомов углерода. Высшие же кетоны этим синтетическим методом по­лучить не удавалось. Однако пытли­вый ум выдающегося учёного привёл его к макроциклическим кетонам. За­менив кальциевые соли на соли тория, Ружичка освоил способы синтеза всех алициклических кетонов с числом атомов углерода в кольце от 10 до 34. Ему также удалось стать первоот­крывателем синтетических анало­гов природного мускуса, его действующего начала — мускона и цибетона.

Но возможности орга­нического синтеза далеко не исчерпываются превра­щениями  ациклических соединений в алициклические.



«Разозлённая, извивающаяся углеродная змея, в припадке ярости, жёстко и необратимо закусывает свой хвост» — так необычно описал Ф. А. Кекуле образование циклических углеродных соединений

РУКОТВОРНЫЕ УГЛЕРОДНЫЕ ЦИКЛЫ 

Шарль Адольф Вюрц. 

РУКОТВОРНЫЕ УГЛЕРОДНЫЕ ЦИКЛЫ

 

Леопольд Стефан Ружичка.

В начале XX в. русский химик Николай Яковлевич Демьянов (1861 — 1938) от­крыл группу реакций, кото­рые позволяли превращать один углеродный цикл в дру­гой (перегруппировки Демь­янова). Действуя на алициклические первичные и вторичные амины азотистой кислотой, учё­ный обнаружил, что углеродные кольца при этом могут сжиматься или наоборот расширяться:

РУКОТВОРНЫЕ УГЛЕРОДНЫЕ ЦИКЛЫ

 

Кроме перегруппировок Демьяно­ва существует ещё несколько десятков подобных реакций. Почти все они но­сят имена известных химиков, напри­мер, таких, как Гофман. Перегруппи­ровки занимают достойное место среди методов органического синте­за, они взяты на вооружение для прак­тического использования как реакции, позволяющие модифицировать угле­родный каркас молекулы и получать из более доступных менее распростра­нённые и дефицитные соединения.

Таким образом, приёмы и методы органического синтеза, разработан­ные несколькими поколениями хими­ков-органиков, сделали многие угле­родные циклические соединения из природных и во многих случаях ред­ких — рукотворными и доступными.



Источник: Мир Энциклопедий Аванта+
Авторы: Андрей Дроздов, Илья Леенсон, Дмитрий Трифонов, Денис Жилин, Александр Серов, Андрей Бреев, Андрей Шевельков, Вадим Ерёмин, Юлия Яковлева, Оксана Рыжова, Виктория Предеина, Наталья Морозова, Алексей Галин, Сергей Каргов, Сергей Бердоносов, Александр Сигеев, Оксана Помаз, Григорий Середа, Владимир Тюрин, Антон Максимов, Вячеслав Загорский, Леонид Каневский, Александр Скундин, Борис Сумм, Игнат Шилов, Екатерина Менделеева, Валерий Лунин, Абрам Блох, Пётр Зоркий, Александр Кури, Екатерина Иванова, Дмитрий Чаркин, Сергей Вацадзе, Григорий Серела, Анастасия Ростоцкая, Александр Серое, Анастасия Сигеева
Авторское право на материал
Копирование материалов допускается только с указанием активной ссылки на статью!

Похожие статьи

Информация
Посетители, находящиеся в группе Гости, не могут оставлять комментарии к данной публикации.