ОКИСЛЕНИЕ И ВОССТАНОВЛЕНИЕ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Наука » Химия

Большинство органических реакций сопровождается перераспределением электронной плотности, т. е. являют­ся окислительно-восстановительными. Однако сложность определения степе­ни окисления элементов в органиче­ских молекулах заставляет химиков-органиков ввести дополнительные критерии того, является ли процесс окислительно-восстановительным. Под окислением в органической химии по­нимают процесс присоединения моле­кулой атомов кислорода или потери водорода, например:

 

Обратный процесс, приводящий к увеличению числа атомов водорода или потере атомов кислорода, приня­то называть восстановлением:

КЛАСТЕРЫ

Наука » Химия

Одни из самых распространённых комплексов металлов — карбонилы. Если в комплексе один атом металла, его называют моноядерным. Напри­мер, карбонил железа Fe(CO)5, карбонил никеля Ni(CO)4 и т. п. При облу­чении Fe(CO)5 ультрафиолетовым светом образуется биядерный комп­лекс Fe2(CO)9, затем триядерный Fe3(CO)12 и т. д. При конденсации карбонилов могут образовываться сложные структуры, содержащие ос­тов из многих атомов металла — Rh6(CO)l6, Os20(CO)2-40 и т. п. Это похоже на «гроздь» связанных друг с другом атомов металлов. Отсюда и название — кластер (англ cluster — «гроздь»). Важнейшая отличительная особенность кластерных — присутст­вие в них химически связанных друг с другом атомов металлов.

СОЛИ ЦЕЙЗЕ

Наука » Химия

Со времени открытия соли Цейзе были получены олефиновые комп­лексы для большинства переходных металлов. Олефиновый лиганд, как и очень похожий на него ацетилено­вый, являются донорами двух элект­ронов, что и определяет устойчи­вость таких комплексов.

Обычно олефиновый лиганд дос­таточно подвижен и легко замещает­ся на другие. Прочность его связи с металлом в большой степени опреде­ляется количеством атомов в лиганде, которые связаны с атомом металла. Например, циклопентадиенильный лиганд связан с атомом металла сразу пятью атомами — в элементоорганической химии его называют пентагептолиганд и обозначают h55Н5. Вытеснить такой лиганд из молекулы непросто. Алкены, в том числе и эти­лен, являются дигепталигандами, т. е. связаны с металлом только двумя атомами углерода.

СОЛИ ЦЕЙЗЕ

ОРГАНИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ «ЛУННОГО» И «ЗЕМНОГО» ЭЛЕМЕНТОВ

Наука » Химия

Органические соединения селена и теллура пользуются дурной славой среди химиков. Для работы со мно­гими из них, в особенности с легко­летучими соединениями, требуется специальная техника. Так, в одной из научных публикаций авторы сооб­щали, что для проведения опытов с алкильными производными селена пришлось построить отдельную ла­бораторию. И не из-за особой ток­сичности или взрывоопасности, а из-за запаха! В современной англо­язычной научной литературе соеди­нения селена и теллура удостоились эпитетов «зловонный» и «смрадный». Но невзирая на это химики активно работают с такими веществами — на основе органических производных серы и селена получены полимеры с высокой электропроводностью, на­стоящие «органические металлы»!

Соли типа [TMeTSeF]+BF-4 облада­ют электропроводностью на уровне обычных металлов. Более того, со­противление у них при охлаждении падает значительно быстрее, чем у ме­таллов. Учёные надеялись, что темпе­ратура перехода в сверхпроводящее состояние у них будет достаточно высокой. Однако выяснилось, что при охлаждении до -100 °С сопротивление скачкообразно увеличивается и они становятся изоляторами. Оказалось, что в обычных условиях молекулы «органических металлов» образуют проводящие цепочки. При -100 °С эти цепочки распадаются и проводимость исчезает.