РТУТЬОРГАНИКА

Наука » Химия
Ртутьорганические соединения известны довольно давно. И так же давно они привлекают внимание химиков. С одной стороны, эти соединения, в отличие от цинковых аналогов, воспламеняющихся на воздухе, очень устойчивы. Например, бис(перфторизопропил)-ртуть не разрушается при контакте с кипящей концентрированной азотной кислотой!

С другой стороны, ртутьорганические соединения вступают в реакции, необычные и интересные с точки зрения органической химии. Если в молекуле органического вещества есть связь С=С, то атом ртути легко образует с ней комплекс. Это значительно облегчает различные реакции присоединения к двойной углерод-углеродной связи. Данное свойство было использовано русским химиком Михаилом Григорьевичем Кучеровым (1850—1911) для присоединения воды к ацетиленам.

ВСЁ НАЧИНАЛОСЬ С ЦИНКА

Наука » Химия

Реальная химия элементоорганических соединений началась с цинкорганических соединений, которые оказа­лись весьма полезными, например для надёжного, достаточно хорошо воспроизводимого и предсказуемого метода синтеза спиртов. Так, при ра­боте над теорией химического стро­ения Бутлерову потребовалось соеди­нение, содержащее четвертичный атом углерода. В то время подобные соединения не были изучены. Взаимо­действие ацетона с диметилцинком привело к желаемому третичному бутанолу (СН3)3СОН. Правда, впоследст­вии оказалось, что такие реакции про­ходят с большими выходами, если цинк заменить на магний.

 

Пример цинкорганического соединения.

 

КОРОЛЕВА РЕАКЦИЙ

Наука » Химия

Виктор Гриньяр писал о магнийорганических соединениях, что они в ру­ках химика подобны скрипке в руках умелого музыканта. Действительно, использование магнийорганических соединений открывает практически неисчерпаемые возможности органи­ческого синтеза. Реактивы Гриньяра взаимодействуют с альдегидами, кетонами, сложными эфирами, нитрилами, азосоединениями и т. д. Спектр полу­чаемых продуктов, безусловно, столь же разнообразен (см. схему).

С реактивами Гриньяра также взаи­модействуют и многие неорганиче­ские соединения, содержащие кратную связь,  — диоксиды углерода, серы, селена, теллура.

ОСНОВА ОСНОВ

Наука » Химия

В 1855 г. при попытке выделить ор­ганический радикал бутил в реак­ции бутилбромида с натрием Шарль Вюрц вместо бутила получил продукт его «сдваивания» — октан: С4Н9Br ®«С4Н9»+NaBr; 2«С4Н9»®С8Н18.

По одной из современных версий, механизм этой реакции включает в себя образование натрийорганического соединения C4H9Na с его после­дующим взаимодействием с С4Н9Br.

С 60-х гг. XIX в. благодаря усилиям Франкленда начала стремительно раз­виваться химия цинкорганических соединений. А в 1899 г. учёный опре­делил условия, при которых в реакции участвуют магнийорганические со­единения. Однако все попытки выде­лить их заканчивались неудачей.

Главная проблема заключалась в том, что их считали подобными цинкорганическим, которые были доста­точно хорошо изучены, и пытались получить аналогичными методами. Однако цинкорганические соедине­ния — летучие жидкости, а магнийорганические — твёрдые солеподобные вещества, следовательно, для их полу­чения нужен другой подход. И такой подход был найден уже в  1900 г.,

НАЧАЛО «НОВОЙ ХИМИИ»

Наука » Химия

НАЧАЛО «НОВОЙ ХИМИИ»

Элементоорганическая химия строит мост между органической и неорганической химией. По ме­ре развития и роста элементоорганической химии этот мост ста­новится массивом, смешивающим воедино оба материка химии.

А. Н. Несмеянов

 

В 1823 г. датский фармацевт Вильям Кристофер Цейзе (1789—1847) при кипячении платинохлороводородной кислоты в этиловом спирте впервые выделил комплекс металла с этиле­ном - K[PtCl3(CH2=CH2)]•Н2О. Результат был столь необычен, что многие химики вообще не поверили в суще­ствование подобных соединений, ведь соль Цейзе явно не принадлежала ни к одному из известных в то время классов веществ. Потому-то Юстус Либих и считал результаты Цейзе ошибкой эксперимента. Однако в 1849 г. английский химик Эдуард Франкленд (1825—1899) случайно открыл ещё одно соединение этого типа. Приступая к опытам, учёный рассчитывал получить свободный этил — по аналогии с реакциями ак­тивных металлов с солями: