Когда через подкисленный раствор молибдата щелочного металла или аммония пропускают сернистый газ, выпадают интенсивно окрашенные синие осадки переменного состава, которые часто выражают формулой Мо5O14 и называют молибденовой синью:
5К2Мo+6О4+SO2+8HCl=Мо+5,+65О14+K2SO4+8KCl+4Н2О.
Эта реакция используется при окрашивании тканей. Если ткань пропитать раствором молибдата аммония, а затем подействовать восстановителем (сернистым газом или раствором дихлорида олова), то она окрашивается в разные оттенки синего цвета — в зависимости от концентрации восстановителя. Часть атомов молибдена в «сини» восстановлена до +5, поэтому степень окисления оказывается нецелочисленной.
В традиционном понимании бронза — это сплав меди с оловом. Но есть и другие бронзы — вольфрамовые, которые представляют собой сложные оксиды обшей формулы NaxWO3. В зависимости от значения х их цвет может меняться от голубого (при 0,3<х<0,45) через фиолетовый (0,45<х<0,6) до красного и золотисто-жёлтого (0,6<х<0,9).
Вольфрамовые бронзы получают, восстанавливая вольфраматы водородом. Так, при нагревании тривольфрамата натрия в атмосфере водорода до 600 °С образуются кристаллы золотистого цвета: Na2W3O10+Н2=3Na0,667WO3+Н2О.
(1742—1786)
Гордость шведской науки Карл Вильгельм Шееле по происхождению немец. О его детских годах мало что известно. Пятнадцати лет от роду он стал учеником аптекаря в Гётеборге. Занимаясь приготовлением лекарств, Шееле основательно изучил химию. В то время, когда она только начинала оформляться в самостоятельную научную дисциплину, деятельность многих выдающихся исследователей протекала именно в аптеках. При них существовали неплохо оборудованные лаборатории, а в библиотеках хранилось немало полезных книг и руководств.
Все свои исследования Шееле проводил в аптеках, переезжая из одного города в другой. После Гётеборга он последовательно работал в Мальмё, Стокгольме, Упсале, Чёпинге. Когда учёный находился в зените славы, прусский король Фридрих II предложил ему должность профессора химии в Берлинском университете. Шееле ответил отказом.
Чёрные с металлическим блеском кристаллы дисульфида молибдена MoS2 были известны людям ещё в древности. Это вещество нередко пугали с графитом или с галенитом PbS. Название минерала — «молибденит» — подчёркивало сходство его механических свойств со свойствами свинца (в переводе с греческого «молибдос» означает «свинец»): им можно было пользоваться для письма по пергаменту. В 1778 г. К. В. Шееле доказал, что в молибдените не содержится свинца, и выделил из него оксид нового элемента. Спустя несколько лет шведский химик П. Хьельм, прокаливая этот оксид с углём, получил металл. По содержащему его минералу новый элемент и стали именовать молибденом.
Блестящие кристаллы молибденита MoS2 внешне похожи на свинцовый блеск PbS или графит.
Окраска солей хрома (III) может легко переходить из фиолетовой в зелёную и наоборот. Растворим в воде несколько фиолетовых кристалликов гексагидрата хлорида хрома CrCl3•6Н2О. При кипячении фиолетовый раствор этой соли становится зелёным. При выпаривании зелёного раствора образуется зелёный порошок того же состава, что и исходная соль. А если насытить охлаждённый до 0 °С зелёный раствор хлорида хрома хлороводородом, цвет его вновь станет фиолетовым.
Как объяснить наблюдаемое явление?
Это редкий в неорганической химии пример изомерии — существования веществ, имеющих одинаковый состав, но разные строение и свойства. В фиолетовой соли атом хрома связан с шестью молекулами воды, а атомы хлора являются противоионами: [Cr(Н2О)6]Cl3, в зелёном хлориде хрома они меняются местами: [Cr(Н2О)4Cl2]Cl•2Н2О.
Хром обнаружил в 1766 г. в «красной свинцовой руде» (минерале крокоите PbCrО4), привезённой с Урала, русский минералог И. Г. Леман. А в свободном виде металл впервые выделил в 1797 г. французский химик Луи Никола Воклен.
Хром — довольно распространённый элемент. В земной коре его содержится примерно столько же, сколько хлора и ванадия, — 0,02%. Среди минералов хрома преобладает хромовый железняк, или хромит, FeCr2O4. При его восстановлении углём образуется феррохром — сплав хрома с железом: FeCr2O4+4С=Fe+2Cr+4CO. Для получения чистого металла хромистый железняк очищают от железа, переводя хром в высшую степень окисления (+6), и лишь затем восстанавливают его алюминием.